Фосфорсодержащие полиорганосилоксаны для модификации силоксановых каучуков и способ их получения

Фосфорсодержащие полиорганосилоксаны для модификации силоксановых каучуков и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ >576764 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 2б.01.76 (21) 2319228!23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) M. Кл .

С 08 G 79)04

Гюсударстюонный комитет ссср юо долам изобротоннй н открытий

Опубликовано 15.11.79. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 25.11.79 (53) УДК678 84 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. П. Лебедев, В. А. Бабурина, Л. В. Кольцова, Г. В. Романов, P Я. Назмутдинов, А. Н. Пудовик и Б. Н. Цыганов

Казанский филиал ордена Трудового Красного Знамени института органической и физической химии им. А. Е. Арбузова и Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. С. В. Лебедева (71) Заявители (54) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНЫ

ДЛЯ МОДИФИКАЦИИ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к фосфорсодержащим полиорганосилоксанам обшей формулы с мол. вес 478 — 1130 и отношением m/ï=

=4,5 — 13 и способу их получения. Указанные фосфорсодержашие полиорганосилоксаны можно использовать для модификации силоксановых каучуков.

Указанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

Известны фосфорсодержащие полиорганосилоксаны взаимодействием органоциклосилтианов с ортофосфорной кислотой или ее солями. Однако при этом образуются полимеры разветвленной структуры, что затрудняет их использование для модификации силоксановых полимеров (1).

Предлагаемые фосфорсодержащие полиорганосилоксаны указанной формулы получают при взаимодействии циклотрисилтиана с фосфористой кислотой и водой при 70100 С. Варьируя соотношение между исходными реагентами, можно получить полимеры с разным содержанием форсфора.

Взаимодействие проводят в массе или в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа.

Структура полученных фосфорсодержащих полиорганосилоксанов подтверждена данными ИК, ЯМР Р спектроскопии и элементного анализа. В ИК-спектрах содержатся полосы поглощения в области

1258 — 1260,,800 — 815 ((СН )а%1 1230 (Р= О) и 2380 см (P — Н).

В ЯМРЗ Р спектрах фиксируется сигнал с химическим сдвигом 6 = +! 2 и. д., Л р- = 720 Гц, что подтверждает линейную структуру полимера.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и предварительно продутую азотом, загружают 9 г гексаметилциклотрисилтиана, 0,6 г форфористой кислоты и 0,9 г воды.

Реакционную смесь нагревают до 70 — 85 С при интенсивном перемешивании. При этом наблюдается интенсивное выделение серо576764

Как видно из таблицы, эластические показатели после термостарения модифицированных герметиков значительно выше, чем у серийного герметика, а также герметика, модифицированного известным фосфорсилоксаном.

1 ермет

У-1-1 ного ине150 65

215 166

Серийный

180 20

210 нет

238 16

186 32

2,68 203 203

0,5 нет

210 220

275

0,5

0,5 ) Мод ифици рова нный нет

3,41

О, 5 4) 8,78

+) Модификация известными фосфорсодержашими полиорганосипоксанами.

Фор нули изобретения 2. Способ по п. 1, отличающиися тем, что

1. Фосфорсодержашие полиорганоси- гексаметилциклотрисилтиан подвергают взалоксаны общей формулы имодействию с фосфористой кислотой и воМ бн О дой при 70 — 100 С.

15 15 11

НΠ— 10 $10 — P — 0 Н

I 1

Источники информации, 6tH m dH Н п принятые во внимание при экспертизе

5 5 с мол.вес 478 — 1130 и отношением m/n =

=4,5 — 13 для модификации силоксановых 1. Авторское свидетельство СССР каучуков. № 454230, кл. С 08 G 79/04, 1974 (прототип) .

Составитель В. Комарова

Редактор Л. Письман Техред О. Луговая Корректор М. Шароши

Заказ 7005/43 Тираж 585 Подписное

ЦН ИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал П П П «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 водоро; а., /о Окончании реакции поли меp

Бак; умирраю-. пп..! 0 С / / мм рт. ст. Выход . н|> ..!:.,"nÿ 88" ;, "т т".оne "! .ч(ско! о, мол. вес

C г1айдено, о/о. Р 2,68; Si 32,34.

Вычислено. P/p. Р2,70; S! 31,60.

/, o !.!! - р . . В ко. б, c! l:i бж HH fo . leø алкой, обрат Iым холодильником, термометром и предварительно продутую сухим азотом, помеIöà!oò 8 г гексаметилциклотрисилтиана, 0,54 г фосфористой кислоты, 0,5 г воды и 5 мл толуола. Реакционную смесь 10 интенсивно перемешивают и нагревают до 80- — 100 С. 3 атем после прекращения выделения сероводорода полимер вакуумируют при 80 С/7 мм рт. с! Выход полимера 81,5 /р от теоретического; мол.вес. 478;

m 3, и =- 2

Н ай дено, /p . ..Р 3,33; S i 38, 75.

Вычислено, /;: P 3.38; Si. 41, 60.

Полученные полимеры в качестве модифкциругошей добавки к органосилоксановому каучуку (результаты испытаний приведены в таблице).

Результаты физико-механических испытаний композиций на основе силоксанового каучука (герметик У = 1 = 18), модифицированного фосфорсодержащим полиорганосилоксанам и.