Способ получения имидокарбонатных производных

Способ получения имидокарбонатных производных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е („i576923 изоьеетения

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 21.1! .72 (21) 1851051/04 (23) Приоритет — (32) 22.11.71

g (51) М. Кл С07 С154/00.

W07 0 213/75// /) 01 N 9/20

Государственный комнтет

Совета Мнннстров СССР

ri0 делам нзобретеннй и открытнй (31) 93874 (33) Япония (43) Опубликовано 15.10.77. Бюллетень №38 (53) УДК 547.279.1(088.8) (45) Дата опубликования описания 22.11.77

Иностранцы

Сиэуя Танака, Акихико Мине, Тосияки Оэаки, Нагонору Хило, Такео Сатоми, Кацутоси Танака, Сигео Мамото и Тадаси Оонся (Ятюния)

Иностранная фирма

"Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед" (Япония) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДОКАРБОНАТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

К11С- Х-R

СН

Y — l .Hр С ГИз

CH.

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе имидокарбонатных производных обптей формулы I х -т

N C

/ ан5

8Сн, сс„-

Сн, где Х вЂ” атом серы или кислорода, R — незамешенный или замещенный метильной группой циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 10 атомов углерода, обладаюших биологической активностью.

Известен способ получения иминодитиокарбонатов общей формулы

R С= W(SCI-I,),, где R — арильный радикал, 1 заключающийся в том, что арилдитиокарбамат аммония подвергают взаимодействию с йодистым метилом с последующей обработкой образующейся иммониввой соли гидридом натрия или триэтилам.ином (1j

Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения имидокарбонатных производных общей формулы 1, которые обладают цен2 ными свойствами и могут найти применение в сел ьск ом хо з яй стве.

Способ получения имидокарбонатных производных общей формулы 1 заключается в том, что тионокарбамат обшей формулы I I где Х и R имеют укаэанное выше значение, подвергают. взаимодействию с соединением обшей формулы I II где Y — атом хлора брома или йода. в растворителе при температуре от -15 С до

100 С в присутствии гидроокиси щелочного или щелочноземельного металла, алкоголята щелочного металла или третичного амина.

20 Процесс проводят в метаноле, этаноле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилсульфоксиде или диметилформамиде при температуре 30 С.

Пример 1. Синтез N - 3 - пиридил -0-4 метилциклогексил -S - (n-трет-бутилбензил) имидотиокарбоната (соединение N 5) .

576923

71,0 т.пл. 78-79

27,5

90 2 пр = 1,5622

0 н Сн

КС, СНЗ СН С вЂ” Сн — "С»„

2т,5

85,5 п р= 1,5597

6,82 7,81

6,71 7,36

Сн о н Сн, /

17,5

89,7 пр= 1,5530

Раствор 5,6 r (0,1 моля) гидроокиси клинья в

100 мл метанола перемешивают при 15 С с 25,1 r (0,1 моля) $ - (4 - метилциклогексил) - ь . (3пиридил) тионокароамата до образования гомоген ного раствора. В этот раствор по каплям добавляют при 15-20 С 22,7 г (0,1 моля) n — трет - бутилбензилбромида. Полученный раствор выдерживают при 25 С в течение 3 ч и затем реакционую смесь выливают в 400 мл охлажденной на льду воды.

/ а

Ф ь(=С ,СН, $С», X С--C», С11, о-Я 1 ь

) ь

$С»г, р- С вЂ” г», Щз 113 о-DH х-С

СН

3СН,i i C,ÑH

СНз

М

СН

Вьшавшее маслянистое вещество экстрагируют

200 мл этияацетата. Экстракт промывают один раз

200 мл воды и сушат над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняют в вакууме и получают 33,9 r светло-желтого маслянистого соединения, выход 85,5%.

Аналогично примеру 1 можно получить указанные в таблице соединения.

85,5 n = 1,5703 71,69 7,67 7,60 8,70

71,61 7,69 7,50 8,77

72,20 7,92 7,32 8,38

7 1,93 7,90 7,25 8,43

72,67 8,15 7,06 8,08

72,58 8,30 7,18 8,01

7267 8 15 7 06 808

72,33 8,31 7,03 8,10

27,5

81,1 и р = 1,5336 73,11 8,36

73,32 8,45

73,11 8,36 6,82 7,81

73,01 8,21 6,98 7,90

576923

Продолжение таблицы

l Сн, $CH t — Сн, СНз сн

88,7 т.пл. 126,5 — 73,52

127,5 С 73,43

856 660 7 55

8,38 6,72 . 7,66

Ыб н г н, еН3 (н) v--C г С C — ÑH, —,НЗ

27,5

7 1,0 и р — — 1,5830

10 зо

75,6 ор=1,5552

7391 875 639 731

73,59 8,70 6,45 7,38

Формула изобретения

1. Способ получения имидокарбонатных производных общей формулы I ,.х-н Н3

К=

$CH с СН3

N ci-i где Х вЂ” атом серы или кислорода, R — незамещенный или замещенный метильной группой циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 10 атомов углерода, отличающийся тем, что тионокарбамат общей формулы I I

Niter — X — 11

3 где Х и R имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы 1I;

С11

Y — С1< г. — 1 111 н, 72,3 т.пл. 118-119 С 73,11 8,36 6,82 7,81

73,03 8,40 6,92 7,87

69,29 7,60 7,03 16,08

68,91 7,57 7,25 16,18 где т — атом хлора, брома или иода, в растворителе при температуре от -15 до 100 С в при40 сутствии гидроокиси щелочного или гцелочноземельного металла, алкоголята щело ного металла или третичного амина. в качестве растворителя применяют метанол, этанол, тетрагидрофуран, диоксан, диметилсульфоксид или диметилформамид.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 0-30 С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. A. Liden Т. Sandstrorn. Barriers to tooo

mer i gati on in iminodithiocarbonates. А Hammet t

correlation and complete l ineshape study, Tetra

hadron, 27,2893, 1971.