Способ приготовления -мп гомогенного катализатора для окисления парафиновых углеводородов

Способ приготовления -мп гомогенного катализатора для окисления парафиновых углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социо алистинеских

Республик

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛВСТВУ (Й) Дополнительное к авт. свнд-ву (ц) 577048 (51) М. Кл 2

В 01 J 23/02

B 01 J 23/34 (22) Заявлено 15.06,73 (21) 1934882/04 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано25.10 77.бюллетень №39 (46) Дата опубликования описания 27.10.77

Геаударстввяяый камятет

6овата Няяяатрав СССР

N далям кзабратвкяя

N юткрытяй (53) УДК 66.097,3 (088.8) В. А. Губанова, С. А. Степанянц, А. А. Мищук, А, А, Пигульский

Д. Ф. Боханов, P. С. Равинович, Д. Д. Жиленко,Е. Е.

И. А. Сысуев и А. И. Чупрынина (72)-Авторы изобретении

Бердянский ордена Трудового Красного Знамени опытный нефтемаслозавод (Ц) Заявитель (54) спОсОБ пРиГОтОВлениЯ Na- в п ГОмОГЕннОГО

КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ

ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу приготовления катализатора для окисления парафиновых углеводородов.

Известен способ приготовления гомогенного марганцевого катализатора для окисления парафнновых углеводородов„путем обработки шламовой воды производства синтетических жирных кислот кальцинированной содой с последующим отделением осадка углекислого марганца от раствора натрие- 10 вых солей низкомолекулярных кислот, смешением осадка с нагретыми, мсирными кислотами Ся.- CN и добавлением к образовавшемуся марганцевому мылу натриевых солей кислот, снятых декантацией с осадка ld углекислого марганца.

Недостаток известного способа состоит в том, что получение углекислого марганца, последующее отделение осадка от раствора натрневых солей низкомолекулярных 20 кислот, а затем добавление этих солей к марганцевому мылу являются нерациональными операциями, усложняющими процесс и требующими дополнительных производственных мощностей. Кроме того, катализатор, и полученный известным способом н имеющий отношение марганца к натрию 1:0,4, обладает недостаточной ускоряющей и надрав ляющей реакцию окислении функциями, вслед ствие чего увеличивается продолжительность процесса окисления и полученный оксидат имеет эфирное число более 50 мг КОН/г.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса приготовления и повышение Эффективности катализатора.

Для этого смесь марганцевых соединений, полученную после добавления к шламовой воде соли марганца, обрабатывают азе» лаиновой илн себациновой кислотой и/нли полифункциональнымкислородсодержащим соединением, например продуктом глубокого окисления кислот С > — C, н щелочью.

Шламовую воду нейтрализуют щелочью до избытка 0,5-1,0%, дополнительно вносят 2,5-3,5 вес.% (в пересчете на металлический марганец) сульфата марганца.

Затем добавляют дикарбоновые кислоты и/или полифункциональные кислородсодер кащие соединения в количестве, достаточном для получения после обработки смеси

577048

69 — 72 едким катрэм соотношения марганца к натрию 1:3-6. Избыток шелэчи в готовом катализаторе составляет 0,1-0,3%.

В процессе приготовления гомогенного марганцево"натриевого катализатора утилизируется вся шламовая вода со всеми со-. держащимися в ней веществами. Этот процесс осуществляется на оборудовании, предусмотренном общепринятой технологической схемой производства катализатора для окиС- 10 пения парафина в жирные кислоты. ,Предлагаемы» способ получения катализатора окисления парафина позволяет исключить сброс шламовой воды в производстве синтетическ-.х жирных кислот и тем 5 самым очистить водный бассейн от вредных выбросов, утилизировать дефицитные продукты, содержащиеся в шламовой воде, значитесь.но сократить потребность данного производства в марганцевых соединениях, 20 улучшить качество оксидата и сократить время окисления парафина.

В состав смеси для приготовления катализатора входят следующие продукты, вес.%: 25

Шламовая вода

Днкарбоновые кислоты и/или полифункди ональные кисл ородсодержашие 30 соединения 3 -32

Сульфат марганца 9 -9,8

Едкий натр 16 - 18

П р и и е р 1. В реактор, снабженный перемешиваюшим устройством s паровым обогревом, загружают 690 кг шламовой воды, нагревают ее до 55-65оС и нри перемешивании добавлают 55 кг 40%но водно о растЬора гидроокиси натрия.

Массу интенсивно перемешивают в течение 40

1,5-2 час. Затем в реактор загружают

93 кг 20-23%ного сульфата марганца и 30 кг себациновой кислоты.

Смесь нагревают до 75-80оС и, не прекращая перемешивания, добавляют 1 70 кг 45

ЙОЪ-ного раствора гидроокиси натрия.

После введения всех компонентов темпе ратуру в реакторе повышают до 30оС и перемешивают, продукт в течении 2-3 час.

Затем обогрев и перемешивание продукта прекращают. Процесс приготовления катализатора закон ен.

Пример 2. В реактор, снабженный перемешиваюшим устройством и обогревом загружают 700 кг шламовой воды, нагре- 55 вают ее до 55-65эС и при перемешивании добавляют 45 кг 409Ь-ного водного раствора гидроокиси натрия. Продолжают перемешивание массы в течение 1,5-2 час.

Затем повышают температуру в реакторе до 75-85оС и, не прекращая перемешивания, вводят в него 98 кг 20-237-ного раствора сульфата марганца и 35 кг эстолида (эфирокислоты обшей формулы

R - сн сн ) „- cQGH

ООс — (сн,) „- сн- я ! ан получаемого из 12-оксистеариновой кислоты.

К полученной смеси добавляют 145 кг

40%ного раствора гидроокиси натрия, температуру повышают до 90оС, перемешиваю продукт в течение 2-3 час, после чего прс цесс приготовления катализатора считают оконченным.

Введение в состав катализатора.эстолида способствует уменьшению содержания в оксидате кетос оедннений.

Пример 3. В реактор, снабженный перемешиваюшим устройством и обогревом, загружают 720 кг шламовой воды, нагревают ее до 55-65оС и при перемешивании добавляют 52 кг 40%ного водного раство-ра гидроокиси натрия. Массу интенсивно перемешивают в течение 1,5-2 час. Затем повышают температуру в реакторе дэ 7585оС и, не прекрашая перемеи иваиия, ььэдят в него 90 кг 23%-и гo ульфата марганца, 16 кг себаципэвэя кислоты и 16 Kr эстолнда. Далее к полученной смеси добавляют 165 кг .10Ъ-ного раствора гидроокиси натрия. Ilocne введения всех компонентов температуру в реакторе повышают до

9UэС и перемешивают продукт в течение

2-3 час, после чего процесс приготовления катализатора считают оконченным.

Смесь себациновой кислоты и эстолида, введенная в состав катализатора, способствует наряду с уменьшением эфирного и карбонового чисел в оксидате сокрашению цикла окисления парафина.

Полученный катализатор имеет однородно устойчивую структуру, содержит 3,54,8 вес Л марганца, 0,1-0,3% избыточной щелочи, весовое соотношение марганца к натрию составляет 1:3-3,6.

Процесс окисления парафина дожирных кислот накатализаторе. эсушествляется по общепринятой технологии. Расход его составляет 0,1% в пересчете на металлический марганец к весу загрузочного сырья.

Процесс окисления заканчивается за 7-8 час.

Сравнительные данные каталитических свойств катализатора, полученного настоящим и известным спэсэбами, приведены в таб ице.

577(!4R

Оксидат

69-7Э

32-43

0"-Ъ,г

70,0

36

2,8

70,5

69,0

49,3

5,8!

iÐ 3 6 дится

70 70

Э5-3 7,9

36,1

11ветнос гь, мг Ц

Продолжительность окислении, час

70

10-13

10- 12

10,3

Ж и р и ы е к и с и о т ы аналитически выделщщые).

191-193

25-28

0 .3,5

1 -1,1

191,6

25,Э

0 ° 17-2.5

0,9

183,5

26,1

190,5

32,6

12,4

2,4

1,3

Формула и !обратt:н!!н

Способ приготовления йа - Мп гомогенного катализатора для окисления парафиновых углеводородов путем обработки шлама вой водй производства синтетических жирных кислот соединением натрия с добавлением солнмарганца, отличаюяийса тем, что, с целью упрошения технологичесСоставитель Н. Путова

Редактор Н. Джарагетти Техред М. Цупа Корректор А. Лакида

Заказ 3407/11 Тираж 947 П одписнов

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Кислотное число, мг КОН/r

Эфирное число, мг KOH/r

Карбонильное число, мг KOH/r

Содержание жирных кислот в оксидате, %

Кислотное число, мг КОН/г (Эфирное число, vr KOH/г

Карбонильное число, мг KOH/r

Содержание оксикислот, Ъ км о !!радесi".а iiJJvif о! .звi1ения з! iiоь! i ;: эффективности катализатора, полученную смесь марганцевых соединений обрабатыва1от аэелаиновой или себациновой кислотой и/или полифункциональным кислородсодержащим соединением, например продуктом глубокого окислении кислот С - С, и шелочью