Способ получения карбоцепных олигомеров с концевыми реакционно-способными группами

Способ получения карбоцепных олигомеров с концевыми реакционно-способными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 57?213

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 09,03.76 (21) 2331572/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет = (43) Опубликовано25.10.77.Б?оллетень №30 (4б) Дата опубликования описания 05.11.77

2 (51) М. Кл.

С 08 Г 220/34

С 08 V 2/14

Государствакимк камктат

Совата Мкккстроа СССР по декам кзооратанкк!! откро1ткк (53) УДК6 7 8. 742. 02 (088.8) ф. Р. Гриценко, Я. Ю, Рекщинский, Д. П. Кочетов, В, К. Грищенко, Ю. Л. Спирин, Г. И. Кочетова, Г. M. Стронгин, А, H. Парамонове, И, Б. Белов, О. П, 11арабан, А, Е. Калаус и А. Э. Рыскина (72) Авторы изобретения

Институт химии высок.)MH?iåêóëÿðíûõ соединений AH Укра?11?ской .С Р, Промышленное объединение "Кэрунд и Всесэю 3??ый научноисследовательский институт синтетического каучука (71) Заявители (54) СПОСО1з ПОЛУЧЕНИЯ КАРБО11ЕПНЫХ ОЛИ! ОМЕРОВ

С КОН11ЕВЫМИ РЕАК11ИОННО-СГ1ОСОЬН Ь1 ЧИ ГРУП! 1А. 1 !

Изобретение относится к синтезу карбоцепных олигомеров с концевыми реакциэнноспособными амидэксимными группами, которые могут быть использованы для пэлучения полимеров.. 5

Известны способы получения карбэце??ныл олигомеров с различными функциональными группами в присутствии в качестве инициатора дигидразида азо-бис-изомаслянэй кислоты и его произвэдного и Р -аминээтиламида азо-бис-изомасляной кислоты (11, (2), 1.31. Прототипом (зобретения является способ г?олучения карбоцепных олигомеров с концевыми гидроксильными группами пэлимеризацией или сопэлимеризацией диенэвых !5 и/или винильных мономеров в среде рг ?нического растворителя при 70-100эС в при сутствии радикального инициатора 8 6-азот бис (/3 -цианпентанэла)1 4).

Однакэ, использование известных элиго- 20 мерэв не дает возможности получать полимерь1 с высокими физико-механическими п эк а;?Ь гелям и.

Целью дынного изобрелH?1я является и J1yЧЕПИЕ ОЛИГЭМЕрЭВ С КиицеВЫМИ àЛ1?1дЭКС??Л?- 5 ными группами для пэвып?ения физики-механических свойств полимеров, пэлучаемых на их основе за счет использования в качесгве инициатора азэ-бис-изобутирэамидэксима обшей фэрл?улы 1(, N -y(HO — N >

С вЂ” С вЂ” Ь!= Х вЂ” С вЂ” С тб

14Х СН, СН, 1 14

Сущность способа за..лючаетс.я в пэлучении карбоцепных элигомерэв с кэнцевыми реакциэнноспэсэбными (амедэксимными) групIiQMH пэлимернзац3?ей HJlH сон элнл1ерн,3ацией диенэвых (или випильпых мэпомсрэв в среде эрганическэгэ раствэрителя при 70э

100 С в присугствни радпк.оп пиг э ип1111иатора азэ-бнс-нзэбутирэамидэксима, В качестве мипэмерэв ?:спэ?лезу?ит: бугадиеп, изэпрен, акрилэпитр и?, Mo?ll?ii?lllil! JlII?I (. идип, с ги р э?1.

Пэлимернзаци?э Ii!IHI3oriai. I3 и; л::, и:.х рг панче:ких растворителях (oHH! I.l.i, к .:пы, диметилфэрл?ал?нд, фиры, I ? р?гднi ) 1 и

70-1 00 С- (Ij ? ; » 75-85 (..) еs 1 "чеi1:li

1-48 ч, 577213

4 опигостирола. Моп. в, 407 0; cодержание амидоксимных групп 2,46%, среднечиспенная функциональность 1>7.

Пример 4. 450 мп изопрена, 24,45 г азо-бис-изобутироамндокснма в

6б0 мл смеси деметипформамида с апет эном (50/50) нагревают в автокпаве прн

80оС 48 ч. Полученный олигомер ьыдепян11 анайогично примеру 1. Получают 128 г (42%) олигоизопрена. Мол. в,1450; содержание амидоксимных групп 6,90%; среднечисленная функциональность 1,7.

Пример 5. 240 мп бутадиена, 16,0 г азо-бис-изобугироамидоксима ь

340 мл ацетона нагревают в автокпаве при

70 С 48 ч. Опигомер выделяют аналогично примеру 1 ° Получают 198 г (60%) опигобутадиена. Мол. в. 1980; содержание амидоксимных групп 5,65%; среднечиспенцая функциональность 1,9; вязкость 136 пуаз.

Пример 6, 240 мл бутадиена, 8 г аэс -бис-изобутироамидоксима в 320 мп диме гипформамида нагревают в автокпаве о при 70 С 48 ч. Олигомер выделяют аналогично примеру 1, Получают 60,5 г (37%) олигобутадиена. Моп. в, 1950; содержание амидоксимных групп 5,1%; среднечиспенная функциональность 1,7; вязкость 175 пз.

Данный способ;позволяет расширить ассортимент карбоцепных опигомеров с концевыми реакционноспособными группами, которые могут быть использованы дпя получения пс пимеров.

Вулканизацией олигоизопренамидокснма, обработанного изоцианатакрипатом на основе монометакрилового эфира эгипенгпикопя и

2,4-ТДИ (ОИ-АК), получены полиуретанакр ила ты.

В табл. приведены свойства полученных полиуретанакрипатоь в сравнении с атапоном.

Таблица

Пример 1. 15 л иэопрена и 1,15 г азо-бис-иэобутироамид жсима в 15 мл мета ( иола нагревают в запаянной ампуле 13 ч прИ

85 . Выпавший опигомер отделяют, промыо ваю1 мвтанолом, переосаждают иэ толуопа

z метанол и счшат в вакууме. Получают 4,27 г (42%) олигоизопрена Моп. в. 210Ь, Содержание амидоксимных групп 5,62%; ср (днечисленная функциональность 2,0

1,5208.

Пример 2. 6,7 мл изопрена, 8,3 мл

2-метил-5-виниппиридина, 1,03 г азо-бис- 20 изобутироамидоксима в 15 мл метанола нагревают при 80 20 ч. Гтепрореагироваво шие мономеры и растворитель удаляют под вакуумом. С оопп.омер дважды пере осаждают иэ бензопа в метанол и сушат в вакууме. 25

Получают 5,62 г (41,5%) соопигомера, содержащего 58 мол.% изопрена и 42 мол.%

2-метил-5-виниллиридина. Мол. в. 1700.

Содержание амидоксимных1 групп 6,80%; среднечиспенная функциональность 1,95; Зо

1, 5500

Та

СФМ ОН

ИН2

2100

ОИ-АК 000

105

ОИ-АК + 20%)(115

ПДИ-4АК 17 (i@(I "4АК + 20 ((Я 42

- 0ll

2800

120

ФopмупH изобретения

Ст1жDt> получения кч(1боцецных опигомероь коппс.ьы .. н р :;1кци оннс-способными г рут1l, ;Н,I H II !Il «(il.« цпicli НПН С ОТ1 .> ТНМЕрц ЗацНЕТ(Е(Полученные опигомеры представляют ссбой бесцветные или слабо окрашенные жидкости, растворимые в углеводородах, ефи рах, хегонах.Мол. вес 1000-4000.

Содержание амидоксимнйх групп определяют тнтрованием 0,2 Ц раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте, Пример 3. 10 мл стирбла, 0,665 r аэь-бнс-иэобутироамидоксима в 20 мл изопропилового спирта нагревают в запаянной о ампуле при 100 1 час, Выпавший олигостирол отделяют, промывают метанолом, переосаждают из бензола в метанол и сушат в вакууме, Получа1от 7,1 г (78,5%) диан;вых н/нпн ьнннпьных ." ; . омер.ь да О(1Г itll!HCcСЛ ОГО (icICT TB 0(!HIiCПЯ Н(Н1 О"- l l ц1 С

В ll(IHi.. ГС Ti. Нц (cfIHK ccrc I!. II OI . I! c« .I I I! с) 1 .. (, c . г 1—

Л Н Ч «1О I t Ii II (. Н 1 - 1 IÒ (II

5772 13

Составитель Т. Хороших

Редакь ор Р. Антонова Техред 11, Бабурка К.корректор С. Патрушеьа

Заказ 3539/20 Тираж 610 Подписное

Ы!11И!1И Государспьенного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал !1Г1Г! Патент", г. Ужгород, ул. Пр >ектная, 4 повышения физико-м еханических свойств полимеров, получаемых на основе олигомеров, в качестве инициатора применяют азо-биси з обути р оам ид окс им.

Источники информации, принятые во вни» мание при зкспертизе:, 1. Авторское свидетельство М 412207, кл, С08 Р 4/04, 197 1.

2, Авторское свидетельство !а 532607, кл. С08 Г 220/34, 1974.

3. Заявка 1 е 2182349/05, кл.

С 08 F 220/34, 1975, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельстваа.

4. Авторское свидетельство И 224069, кл. С 08 F 136/04, 1967.