Способ получения производных оксима

Патент 577976

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

р Д

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 577976 (61) Дополнительный к патентувЂ” (22) Заявлено24.12.74 (21) 2097791/04 (23) Приоритет - (32) 24,12.73 (31) 143556/1973 (33) Япония (43) Опублико ано 25,10,77. Бюллетень И39 (45) Дата опубликования описания-17.10.77 (51). M. Кл.о

С 07 С 131JOO

//А 01 К 9/20

Государственный номнтет

Совета Инннотроо СССР оо делом ыэооретвинй и отнрытнй (53) УДК 547.233..07 (088,8) (72) Авторы Инос транцы изобретения Мыкио Саваки, Исао Иватакы, Есыхико Хнроно и Хисао Исикава . (Япония) (71) Заявитель

Иностранная фирма

Ниппон Сода Компани Лимитед (Япония) (4-3) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСИМА

z-o g о в

С-К

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе производных оксима, которые обладают биологической активностью, в частности проявляют гербицндное действие, и могут найти применение а в сельском хозяйстве.

Известен способ получения производных

4-гидрокси-6-метилпирона взаимодействием кетопирона с соответствующим оксиамнном, которые обладают гербицидной активностью (1).

Однако в литературе отсутствуют сведеwa о получении производных оксима общей формулы 1 где R< - примой или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода или фенил;

R> вЂ” прямой или разветвленный низший алкил, прямой илы разветвленный низший алкенил, низший алкинил, низший алкоксиметил, низший алкилтиометыл или бензил;

X вЂ” одинаковые ылы различные прямой или разветвленный алкыл с 1-6 атомами углерота, низший алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный по меньшей мере одным атомом галогена, метылом или метоксигруппой фенил или стырил, ф рил, тиеынл или группа

-(CH ), где тт - целое число 1-6; тт вЂ” 0 илы целое число 1-6;

Х - группа R - А или Т, где и вЂ” низший алкил, незамещенный или замещенный по меньшей мере одним атомом галогеыа; метилом, метоксы- или нытрогруппой фенил, ыли бензыл, или незамешенный или замещен,ньтй по меньшей мере одным атомом галогена феноксиметыл, А - карбонил или сульфонил, Т вЂ” низший алкил или бензил, которые обладают более высокой биологической активностью.

Сущность предложенного способа получения производных оксима общей формулы 1 заключается в том, что соединение общей формУл. + 0 Щ, 0--8, ! е-в Ol )

Ха

577976 где R, R, Х и ч имеют указанные зна а чения, подвергают взаимодействию с соединениями формул 111, 1М или Ч У-А-Ц (Ш); (HC0) 0 (7f) или У-Т ®

5 где Р, А и T имеют. указанные значении, У-галоген, в присутствии гидроокиси щелочного металла, например, гидроокиси натрия или калия, в инертном растворителе, таком как ацетон, i(0 эфир, спирт, бензол, толуол, хлороформ или этилацетат, при температуре от минус 20оС до температуры кипения используемого расгворителя, предпочтительно ниже комнатной температуры, и

В соответствии с формулой И предполагается, что указанное вещество имеет три формулы по таутометрии:

Ф (М 25

Хи

В.g

Сначала получают соль щелочного металла исходного вещества (П) путем обработки его гидроокисью натрия или калия в водй ном растворе или органическом растворителе.

Указанная соль щелочного металла затем вступает в реакцию с веществом общей формулы 1П, П или It a инертном растворителе после ее отделения от реакционной смеси или в том виде, как она есть.

По окончании реакции использующийся раст"воритель заменяют при необходимости другим растворителем и затем реакционную смесь промывают щелочным раствором и водой и сушат.

Далее растворитель перегоняют при пони45 женном давлении, получают неочищенный продукт в виде кристаллов или жидкости.

Неочищенный продукт можно очистить путем рекристаллизации или хроматографией на колонке.

Исходный продукт (П) получают извесь ным способом согласно следующему уравнению реакции:

Почти все вещества формулы (ЧЛ) описаны в литературе и их можно получить известными методами.

Пример 1. 3-Бензоилокси-2-(N-эт-оксипропионимидоил ) -5, 5-диметил-2-циклогексенон„ 1.

2,.4 г 2- (1-(Й -этоксиамино)пропилиден)-5,5-диметилциклогексан-1, 3-диона растворяют в 20 мл ацетона и добавляют в полученный раствор при комнатной температуре при церемешивании 2 мл водного раствора, содержашего 0,4 г растворенной гидроокиси натрия. После охлаждения полученного раствора по каплям прибавляют 1,4 г бензоилхлорида при температуре минус 5-ОоС и перемешивают в течение 15 мин. Далее полу.ченный раствор перемешивают в течение 20 мин при комнатной температуре . По окончании реакции ацетон подвергают перегонке при пониженном давлении и полученный продукт растворяют в 20 мл хлороформа..

Полученный слой хлороформа промывают

10 мл водного раствора, содержашегс 2% гидроокиси натрия, и затем 10 мл воды. Указанный слой хлороформа сушат над сульфатом магния. Раствор хлороформа фильтруют и хлороформ перегоняют.,при пониженном давлении, Получают 3-бензоилокси»2-(P -этоксипропионимидоил)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1 в виде бесцветной жидкости, Выход 3,3г (96%); показатель преломления Н.1 1,5269.

Пример 2. 3-(4-Хлорбензоилакси)-2- (g -этокс ипр они онимидоил )-5, 5-димет ил-2-циклогексенон-1.

Аналогично примеру 1 применяют 2,4 г

2- 1-(И -a ToKcnavaHo) npownmeH+5,5-nsметилциклогексан-l,3-диона и 1,75 г 4-хлорбензоилхлорида и хлороформ перегоня ют при пониженном давлении.

Получают целевой продукт в. виде белого кристалла в результате рекристаллизации оставшегося материала из и-гексана. Выход

3,5 r (93%), т, пл, 60-62оС.

Пример 3, Следующие вещества можно синтезировать аналогично примеру 1 при замещении соответствующим замешенным циклогексан-1,3-дионом вместо 2- (1-(КвЂ”

-этоксиамино) пропилиден(-5,5-диметилциклогексан-1,3-диона и ацилгалидом или сульфонилгалогенидом вместо бензоилхлорида;

2,9 г 2- (1-(И -аллилоксиамино)гексилиден3-5,5-диметилциклогексан-1, 3-диона под577 976

5 вергают взаимодействию с 1,5 г метансульфинилхлорида. Получают 2-(8 --аллилоксигексанимидоил)-5,5-диметил-3-метансульфинилокси-2-циклогексенон-1 (вещество 2). Бесцветная жидкость. Выход 3,2 г (87%), Показатель преломления, и " 1,4960.

3,0 г 2- (1-(Й аллилоксиамино}бензилиден)-5,5-диметилциклогексвн-l, 3-диона подвергают взаимодействию с 1,4 г бензоилхлорида. Получают 2-(,N -аллилоксибензимидоил)- 0 вЂ” 3-бензоилокс и-5, 5-диметил-2-цикл огексен о33-1 (вещество 18), Светло-желтая жидкость.

Выход 3 7 г (93%). Показатель преломления tt 1,5770.

2, Х г 2- jl-(g -этоксиамино) пропилиден вЂ” 15

-5,5-диметилциклогексан-l, 3-диона подвергают взаимодействию с 1,5 r 4-метилбензоилхлорида. Получают 2-(Я -этоксинропионимидоил)-3-(4-метилбензоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1 (вещество 29). Желтая жидкость. Выход 3,2 r (90%). Показатель преломления и ) 1,5139.

2,8 r 2- (1-(Й -этоксиамино)гексилиден)-5, 5-диметилциклогексан-1, 3-дион подвергают взаимодействию с 1,9 г тозилхлорида. у

Получают 2-(3 »-этоксигексанимидоил)-3-тозилакси-5» 5-диметил-2-циклогексенон-1 (вещество 31). Бесцветная жидкость. Выход

4,2 г (92%). Показатель преломления и>

1,5215. 30

2,65 г 2-f3.â€” (l4--аллилоксиамино) бутилиден)-5, 5-диметилциклогексан-l, 3-диона подвергают взаимодействию с 1,7 г 3-метоксибензоилхлорида. Получают 2-(Н -аллилокси-. бутиримидоил ) -3-(2-метокс ибе нзоилокси)вЂ”

-5,5-диметил-2-циклогексенон-l-(вещество

33). Желтая жидкость. Выход 3,8 г (95%)

Показатель преломления т3 1,5363.

2-(1-(,Я -аллилоксиамино)пропилиден -циклогексан-1,3-дион (2,2 г) подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом (1,4 r).

Получают 2-(Й -аллилоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-2-циклогексенон-1 (вещество

38). Бесцветная жидкость. Выход 3,1 г

2а (95%). Показатель преломления tl 1,5479. 5

2- (1-(й -аллилоксиамино) пропилиден)-5-,метилциклогексан-1,3-дион (2,4 г) подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом (1,4 г). Получают 2- (3Ч -алци33оксипропиоиимидоил )-3-бензоил окси-5-метил-2-циклогек50 сенон-1 (вещество dB). Оранжевая жидкость, Выход 3»3 г (97%), Показатель преломле-. ния 13 1,5362.

2-(1-(1(-этоксиамино)пропилиден -5-гексипцикпогексан-l, 3-ди он (2, 95 r) и одвергают взаимодействию с бензолсульфонилхлоридом (1,7 г). Получают 2-(Й-этоксипропионимидоил)- 3-фенилсульфонилокси-5-гексил-2-циклогексенон-1 (вещество 43). Светло-желтая

6 жидкОсть. ВыхОд 4, 1 Г (94%). Показатель преломления 1т- 3 1,,э 21„ 8

2- $1-(g -аллилоксиамино) пропилиден) вЂ” 5-фенилциклогекса-l, 3-дион (3,0 г) подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом (1, 4 Г)

Получают 2-(М -аллилоксипропионимидоил)вЂ”

-3-бензоилокси-5-фенил-2-циклогексенон-1 (вещество 44). Светло-желтая жидкость. Выход 3,7 г (92%). Показатель преломления

Пример 4. С3 е3 ющие вещества моЪ гут быть синтезпрованы аналогично примеру

2 при замещенип соответству3ощим замешенным циклогексан-1, "-дионом 2- j»-(.N -этоксиамино) пропилиден3-5, 5-диметилцпклогексан-1,8-диона и соответствующим вцилгалидом или сульфо3п3лгалогенидом бензоилхлорида

2- (1-(3 3 -аллилоксиамино) пропилиден -5,5-диметилц3»клогексан-l,3-дион (2,5 г) подвергают взаимодействию с 4-нитробензоилхлоридом (1,85 г). Получают 2-(N -аллилоксиптэопионимидоил) -5, 5-диметил-3-(4-нитообензоилокси)-2-циклогексенон-1 (вещество

36). Белый кристалл. Выход 3,8 г (95%).

Т пл 78 80оС

2- jl-(N I-бензоилоксиамино) пропил33ден -5,5-диметилциклогексан-l, 3-дион (3,0 г) подвергшот взаимодействию с бензоилхлоридом (1,4 г}, Получают 2-(N -бензоилоксипропионнмидоил }-3-бензоилокс и-5, 5-диметил-2-цикпогексенон-1 (вещество 12), Белый кристалл. Выход 3,8 г (95%). Т. пл. 545 5ОС

Пример 5, 2-(Й-Аллилоксибутир»им ид оил ) - 5, 5-д им ет ил-3-33 ð 033Í 0HH, 3 О кои-2-3333 Kлогексенон-l.

5, 1 r 2-)1-(М -аллилоксивмино) бутилиден3-5,5-диметипциклогексан-l, 3-дион растворяют в 40 мл ацетона и к полученной смеси добавляют 4 мл водного раствора, содержащего 0,8 г растворенной гидроокиси натрия цри комнатной температуре при перемешиввнии. Получают при перегонке при пониженном давлении сухую соль металлического 2вЂ” fl-(И -аллиоксивмино) бутилиден)-5,5-диметилциклогексан-l,3-диона, 40 мл сухого ацетона добавляют к указанной соли натрия и по каплям прибавляют 1,8 г пропионнлхлорида при температуре минус 5-ООС после охлаждения, После перемешивания полученного раствора в течение примерно 30 мин ацетон перегоняют при пониженном давлении и полученный продукт растворяют в 40 мл эфира.

Затем голученный эфирный слой сушат над сульфатом магния после промывки его 20мл водного раствора с содержанием 2% гидроокиси натрия и 20 мл воды. Указанный эфирный раствор фильтруют и получают 2-(М»аллил577976

7 оксибутиримидоил)-5, 5-диметил-3-пропионилокси-2-цикл огексенон,в виде бесцветной жидкости путем перегонки при пониженном давлении.

Выход,5,2 r (80L). Показатель преломления ((>,1,4762.

Пример 6. 3-Бенэоилокси-2-(N-этоксибу тир имидоил)-5, 5-диметил-6-метокс икар бонил-2-цикл огексенон-1, К раствору из 5,5-диметил-2-(М -этокси- щ аминобутилиден)-4-метоксикарбонилциклогексан-1,3-диона (3,1 г) в 30 мп ацетона добавляют 1 мп водного раствора, содержащего 0,4 г растворенной гидроокиси натрия при комнатной температуре и затем добавляют бенэоилхпорид (1,4 г), После перемешивания в,течение 5 ч реакционную смесь выливают в ледяную sony и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают, 1 н. гидроокисью натрия и сушат над сульфатом маг- > ния. Растворитель удаляют в вакууме. Получают целевой продукт в виде маслянистого вещества.

Выход 2,8 г. Показатель преломления . Ч р 1,5165, m

Пример 7. Следующие вещества можно синтезировать. аналогично примеру 6 при замещении соответствующим замешенным циклогексан-l,Ç-дионом 5,5-диметил-2-(ЙвЂ”

-аллилоксиаминобутилиден)-4-метокс икар бо- 30 нилциклогексан-1, 3-диона и соответствующим ацилгалидом или сульфонилгалогенидом бензоилхлорида:

2-(1-аллилоксиаминопропилиден) -4-эток сикарбонил-4- этилциклогексан-1,3-дион 35 (1,6 r) подвергают взаимодействию с бензо-. илхлоридом (0,7 r}. Попучают 2-(М -аллил= оксипропионимидоил)-3-бензилокси«6-этоксикарбонил-6-этил-2-циклогексенон 1 .(aemecTво 105). Выход 1,3 г. Показатель прелом- 40 ления. 1,5225.

2-(1-аллилциклоксиаминопропилиден)-5, 5

-диме тил-4- э т оксикарбонилцикп огексанЦ -.дион (3,2 г) подвергают взаимодействию. с

4-хлорбенэоилхпоридом (1,7 r). Получают 45

2-(й-аллилоксипропионимидоил)-3-(4-хлорбенэоилокси)-6-этоксикарбонил-5,5-диметил-2-циклогексенон-1 (вещество 84). Выход

2,3 r. Показатель преломления > Д 1,5348.

2-(1-аллилоксиаминопропилидей)-5-стирийфО циклогексан-1,3-дион (3,3 r) подвергают взаимодействию с бенэоилхлоридом (1,4 r).

Получают 2-(М -аллилоксипропионимидоил)-3-бенэоилокси-5-с тирил-2-циклогексенон-1 (вещество 117), Выход 1,5 г. Показатель b5 преломления tt D 1,5857.

2-(1-этоксйаминопропилиден)-5-(2-фурил) циклогексан-1,3-дион (1,4 г) подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом (0,7 r).

Получают 3-бензоилокси-2-(N -этоксипропи8 онимидоил)-5-(2-фурил)-2-циклогексенон-1 (вешество 116). Выход 1.6 т. Полееетель преломления.?l > 1, 5 546.

5-(4-хлорфенил)-2-(1-этоксиаминопропилиден)-циклогексан-1,3-дион (1 r) подвергают взаимодействию с бенэоилхлоридом (0,42 г), Получают 3-бензоилокси-5-(4-хлорфенил)-2-(.И -этоксипропионимидоил)-2-пиклогексенон-1 (вещество 10 ). Выход

1,2 г. Показатель преломления:11 1,5720.

2-(1-аллилоксиаминопропилиден)-5,5-диметилциклогексан-1,3-дион (2,5 г) подвергают взаимодействию с фенилацетилхлоридом (1,5 г). Получают 2-(Н -аллилоксипропионимидоил)-5,5-диметил-3-фенилацетокси-2-циклогексенон-1 (вещество 120). Выход

l,8 r. Показателн преломления tt D 1,5249.

2-(1-этоксиами нопр опилиден) -4--иэобутилциклогексан-1,3-дион (1,3 r) подвергают взаимодействию с фенилацетилхлоридом (0,8 r).

Получают 2-(И -этоксипропионимидоил)-6-изобутил-3-фени лацетокси-2-циклогексенон-1 (вещество 122). Выход 0,4 г. Показатель преломления .и 1,5172.

5,5-диметил-2-(1-метилтиометоксиаминопропилиден)-циклогексан-1,3-дион (1,4 г) подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом (0,7 r), Получают З-бензоилокси-5,5-диметил-2-(Я -метилтиометоксипропионимидоил)-2длилдотелселолi1 (вешество 1 25j

Выход 1,2 г, Показатель преломления tf

1, 3415 .

5-изопропил-2-(1-метилтиометилоксиаминопропилиден) -циклогексан-1, 3-дион (1,4 r) подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом (0,7 r). Получают 3-бензоилокси-5-gaonponHn-2-(hl -метилтиометилоксипропионимидоил)-2-пикпогексенон-I (вещество 127).

Выход 1,7 г. Показатель преломления т1

1,5495, 2-(1-бутоксиметилоксиаминопропилиден)-5,5-диметилциклогексан-1,3-дион (2 г) подвергают взаимодействию с метилсульфонилхлоридом (0,7 г). Получают 2-(И-бутоксив метилоксипропионимидоил)-5,5-диметил-3-.

-метилсульфонилокси-2-циклогексенон-1 (вещество 130), Выход 1,1 г. Показатель преломления .и > 1,4885.

Пример, 8. 5-(2,4-Дихлорфенип)-2-(И -этоксипропионимидоил)-3-метилсульфонилокси-2-циклогексенон-1.

К раствору 5-(2,4-дихлорфенил)-2-(1-этоксиаминопропилиденциклогексан-1, 3-диона (1,4 r) в ацетоне (30 мл) добавляют гидроокись натрия (0,2 г) в воде (2 мл) при комнатной температуре и затем метансульфонилхлорид (0,5 r). После перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают 1 н.гидрооки577976 сью натрия и сушат над сульфатом магния.

Растворитель извлекают в вакууме и получают маслянистое вещество (О,5 r). Кепевой продукт в виде бесцветных призм, полученных при рекристаллизации маслянистого вещества из п-гексана с т. пп. 73-75оС.

Пример 9. Следующие вещества можно синтезировать аналогично примеру 8 при замене на соответствующий замещенный циклогексан-l, 3-дион 5-(2,4-дихлорфенил)-2-(1-этоксиаминопропилиден) циклогексаяа и соответствующий ацилгалид или сульфонилгалогенид метансульфонилхлорида:

2-{1-Аллилоксиаминопропилиден)-5,5-диметилциклогексан-1, 3-дион (2,5 г) под- ц вергают взаимодействию с бензоипхлоридом (2,1 r), Получают 2-(М -аллилоксипропионн« мидоил)-З-(2,4-дихлорбензоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1 (вещество 135).

Бесцветный кристалл. Т, пп. 74-75оС.

5,5- Димстил -2-(1-пропаргилоксиаминобутилиден)циклогексан-1,3-дион (2,5 г) подвергают взаимодействию с 3,6-дихпор-2-метоксибензоипхлоридом (2,2 r). Получают

3-(3,6-дихпор-2-метоксибензоилокси)-5,5- 2

-диметил-2-(М -пропаргилоксибутиримидоил)4, -2-цикпогексенон 1 (вещество 136). Бесцветный кристалл. Т. пл, 87-88оС.

Пример 10. 3-Ацетокси-6-этоксикарбонил-2-(P -этоксипропионимидоип)-2- ЗО

-циклогексенон-l.

Соль натрия 2-(1-этоксиаминопропилидвн)-4-этоксикарбонил-5, 5-диметилцпклогексан- .

-1,3-дион (3,1 r) взвешивают в 50 мп аце тона и добавляют ацетилхпорид (0,8 r) при, Ж комнатной температуре. После перемешиваши в течение 3 ч реакционную смесь выпивают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом,.

Экстракт промывают 1 н.гидрокисью натрия и сушат над сульфатом магния. Растворитепь, ® удаляют в вакууме и получают целевой продукт в виде масляного вещества.

Выход 1,2 r. Показатель преломления

1,4848.

Пример 11. 2-(й-Аллилоксибути- 4> римидоил ) -5, 5-диметил-3-метокси-2-циклогексенон-l.

Соль серебра 2-(1-аллилоксиаминобутилиден)-5,5-диметилциклогексан-l, 3-диона (25 r) взвешивают в 100 мп эфира и добав- @» ляют мвтилиодид (34 г). Смесь подвергают нагреванию с обратным холодильником в тече:f ние 6 ч при перемешивании. После фильтрования йодида серебра растворитель удаляют в вакууме и затем выливают в воду, Отделенное масло экстрагируют хлороформом и промывают lн. гидроокисью натрия и сушат

10 над сульфатом магния, Растворитель удаля1 ют в вакууме и получают целевой продукт в виде масляного вещества, Выход 11,5 г. Показатель преломления

11 » 1, 3532.

Пример 12. 2-{ Й-Аллилоксипропионимидоип)-3-бензилокси-5, 5-диметил-2-циклогексвнон-1.

К раствору 2-(1 -аппипоксияминопропилиден)-5,5-диметилциклогексан-l, 3-диона (2,5 г) в ацетоне (30 мл) добавляют гидроокись натрия (0,4 г) в воде (2 мл) при комнатной температуре и затем бензилбромид {2,0 r). После перемешивания в течение 10 ч при 60оС реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом, Экстракт промывают 1 н, гидроокисью натрия и сушат над сульфатом магния. Растворитель удаляют в ваг уме и получают масляное вещество, которое твердеет при выдерживании при ОоС.

При рекристаплизации из смеси метанола и воды получают целевой продукт в виде кристалла, Т. пл. 6015-61е5 С

Пример 13. 7-(».»-Аллипоксипоопионцмидоип)-6-бензоилокси-1,2, 3,4,5,8,4а, 8а-октагидронафталенон-8.

К раствору 2-(1-аллилоксиаминопропипиден)декапин-1,3-диона (2г) вацетоне (30мл) добавпяют гидроокись натрия (0,2 г) в воде {1 мл) при комнатной температуре и затем бензоилхлорид (0,7 г). После перемешиваиия в течение 5 ч реакционну»р смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают 1 н. гидроокисью натрия и сушат над сульфатом ма ния. Растворитель удаляют в вакууме и получают маслянистое вещество {1,8 г). Показатель преломления tl -» 1,5499.

zo,q

Пример 14. 4-{Й Аллилоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5-оксо-2-циклогексенспироциклогексан.

К раствору 4-{ 1-аллилоксиаминопропилиден)спиробициклогексан-3,5-диона (1,5 г) в ацетоне (30 мл) добавляют гидроокись натрия (0,2 r) в воде при комнатной температуре и затем прибавляют бензоилхлорид (0,7 r). После перемешивания в течение 5ч реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают lн, гидроокисью натрия и сушат над сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме и получают маслянистое вещество (0,8 г). Показатель преломлениями > 1,5475.

Аналогично полученнйв соединения приведены в таблице.

577976

Вещество

Химическое наименование

Физические константы

tf 1,4896 в

tt 1,4960

Ъ 1,4762

Р1 1„4874 б5

1,5289

1,5269

1,5350

1,5338

19,f

Ф 1 5401

10, Я 1,5249 ГФ р азлб

64-6 5оС Г, пл.

54-55@С

1,5228

tl 1,5770

М,У д 1,5259

tl 1,5371

T. пл.

60-62оС

Т. пл.

53-54оС

2-(К -Этоксибутиримыдоил )-З-метнлсульфонилоксн-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Ц -Аллилоксигекс анимидоил)-3-метансульфинилокси-5,5-диметил-2-цикл огексенон-1, 2-(Й -Аллилоксибутиримидоил)-3-пропиоыилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(P -Этоксипропионимидоил)-Ç-этилсульфонилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Я -Аллилоксиацетимидоил)-Ç-бензонпокси-5,5;äèìåòèë-2-циклогексенон-1

2-(И -Этаксипропнонимидонл )-З-бензоилокси-5, 5-диметил-2«цикл огексенон-1

2-(P -Пропоксипропимыдоил)-З-бензоилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллнлоксипропионимидоил)-3-бензоилоксн-5,5-диметил-2-цикл огексенон-1

2-(И -Пропаргилоксипропиоиимидоил)-бензоилокси-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(И Бутокснпропионимидоил) -З-бензоилокси-5,5-диме j тил-2-циклогексенон-1

2-(М -Иэобутокснпропионимидоил)«З-бензоилокси-5,5-диметйл-2-.цикл огексенон-1

2-(й -Бенэилоксипропионимидоил -3-бензоил-5 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Метоксибутиримидоил)-3-бензоилокси-5,5-днметиц-2-циклогексенон-1

2-(Я -Этоксибутиримидоил)-Ç-бензоилокси-.5 5-диметнл-2-цнклогексенон-1

2-(й -Аллилоксибутиримидоил) -Ç-бензоилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(й -Прапаргилоксибутиримидоил)-3-бензоилокси-5 5-диметил-2-циклогексенон-1

17 2-(Я -Этоксиимндобутнримндоил)- 3-бензоилоксн-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(К «Аллилоксибензимидоил)-3-бензоилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(P -Этоксипропионимидоил)-З-фенилсульфонилокси-5, 5-диметил вЂ” 2-циклогексенон-1

2-(Я -Аллнлоксиацетимидоил ) -3-(4-хлорбензоилокси) -5, 5, -диметил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Этоксипропионимидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллилоксипропионимидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

1 5291 а 1.5090

tl 1 5274.

1,5370

577976

Продопжение табл

23.И 1,5295

Ъ 1,5252

3У

31 П 1,5205

1,5366

71 1, 5362

341 5212

tf 1,5215

31 и 1,5192

3÷ 1,5363

1;5264

1,5294

Т, 1Ul

78-80оС

4019,f

Л 1,5389

Ъ 1,4987

tl 1,5209

1,5221

1М

И 1,5775

Т. пл.

46-47 С 45

2-(N -Зтоксибутиримидоил)-3-(4-хлорбенэоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(N--иэопропоксибутиримидоил)-3-(4-хлорбенэоилокси)-5,5-днметил-2 -циклогексенон-1

2-(И-Зтоксигексанимидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексечон-1

2-(Й -Аллилоксипропионимидоил)-3-(4-хлорфенилсульфонилокси)-5 5-дйметил-2-циклогексенон-1

2-(Я -Метоксибутиримидоил)-3-(4-хлорфенилсульфонилокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-.1

2-(МЗтоксигексанимидоил)-3-(4-хлорфенилсульфонилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(И -Зтоксипропионимидоил)-3-(4-метилбенэоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(И -Зтоксибутиримидоил)-3-(4-метилбензоилокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Зтоксигексянимидоил)-3- тоэилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(И -Иэопропоксибутнримндоил)-3-тоэилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Аллилоксибутиримидоил) 3-(2-мвтоксибенэоилокси)-5, 5-днметил-2-циклогексенои-1

2-(И.»Аллилоксигексаннмидоил)-3-(2-метокснбвнзоилоксн)-5, 5-днмвтил-2-йиклогексенон-1

2- (И -Аллилоксипропионимидоил)-3-(3-метоксибензоилокс и )-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Аллилоксипропионимидоил)-3-(4-ннтробензоилокси)вЂ”

-5, 5-днметил-2-циклогексенон-1

2-()4 -Пропокснпропноннмидонл)-3-(4--нитрофеыипсульфонилок.си)-5,5-диметил-2-цнклогексенои-1

2-(И -Аллилоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-2-циклогексенон-1, 2-(М -Аллилоксипропионимидоил) -3-бенэоилокси-5гметил-2-циклогексенон-1

2-(К -Зтоксиецетнмидоил)-3-бенэоилокси-5-этид-2-циклогексенон-1

2- (N -Аллилоксипропионими доил ) - 3-метилсульфонилокс и-5-гексил-2-циклогексенон-1

2-(g -Этоксибутиримидоил)-3-беызоилокси-5-гексил-2циклогексенон-1

2-(И -Этоксипропионимидоил)-3-фенилсульфонилокси-5 -гексил-2-циклогексенон-1

2-(М-Аллилоксипропионимидоил)-3-бензонлокси-5-феныл-2-циклогексенон-1

2-(Ч - ллилоксипропионимидоил)-3-(4.-метилбензоилокси)-5, 5-диметил-2-циклогвксенон-1

1,5248

tl 1,5139

tl 1,5375

2Ч,5

7i 1,5479

11 1, 5362

577976

Продолжение тебп.

Т, lU1

46-47 С

Т, пл.

37-38оС

11. 1,5327

Т. пл.

87-88оС

?l 1;5046

tl 1,5300

1Р

60 р 1;5016

?1 1,5020

?1 1,5341

1 ч 1,5345

tl 1,5372

tl 1,4960

2.О

Ъ 1,4918

2-(Ц -Аллылоксипропионими доил ) - 3- (3-ме такс ибенэоилокс и )-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(N -Аллилоксипропионимидоил)-3-(2 метоксибенэоилокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(8 -Аллилоксипропионимыдоил)-3-(3-нитробенэоилокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(N -Аллилоксипропионимидоил) -3-(2-метилбенэоилокси)-5, 5-диметил«2-циклогексвнон-1

2-(8 -Аллилоксипропионымидоил)-3-фенилсульфонилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллилоксипропионимидоил)-3-(4-тозилокси-5 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(N --Аллилоксипропионимидоил)-3-(Ç-хлорбвнзоилокси)-5,5-диметил-2-йихлогексенон-1

2-(Й -Пропаргилоксибутиримидоил)-3-(4-хлорбензоилохси)-5, 5-диме тип-2-цикл огексе н он-1, /

2-(Я -Пропаргилоксибутир имидоил) -3-этилсульфонилокси-5, 5-диметюФ2-циклогексенон-1

2-(Й -Пропаргилоксибутиримидоил)-З-метилсульфонилокси-5, 5-диметил-2-пиклогексенон-1

2-(.Й -Пропаргилоксибутиримидоил }-3-(4-нитробвнзоилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(гЬАллилоксипропионимыдоил)-Ç-бензоилокси-5-иэопропил.вЂ”

-2-циклогексенон-1

2-(,й -Прон аргилокси бутсуимыдоил) - 3-(3-нитробензоылокс и)-5, 5-, диме тыл-2-циклогекс@нон-1

2-(И -Пропаргилоксибутиримидоил) -3-(4-метилбензоилокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Н -Аллилоксипропионимидоил) «З-этилсульфонилокси-5, 5- диметил-2-циклогексенон-1 .

2-(М -Аллилоксипропионимидоил)-З-метылсульфонилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-{ М -Аллилоксипропионимидоил)-Ç-бензоилокси-5, 5-триметил-2-циклогексенон-1

2-(И -Этоксипропионимидоил)-3-(2-нитробензоилокси)-6-иэобутил-2-циклогексенон 1

2-(8 -Аллилоксипропионимидоил ) -3-бензоилокс и-6-пропил-2»циклогекс енон-1

2-(8 -Этоксипропионимидоил) -З-фенилсульфонилокси-6,6-диме тил-2-йиклогекс енон-1

2-(К -Этоксипропионимидоил) -3- (4-хлорбенэоилокси)-6,6-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Этоксипропионимидоил)-З-метилсульфонилокси-6,6-!

-диметил-2-цикпогексенон-1

2-(8 -Аллилоксипропионимидоил)-З-пропионилокси-6,6-диме тыл-2-циклогехсенон-1

1, 5873.

Т. пл.

76-78 С

1,5310

Т. пл.

39 40о

И 135101

Т.пл.

88-89оС

tl 1,5468

Т, пл.

67-68 С

?1 1, 5328

7 1,5292

577976

Продо акение табл.

1,5298

2Ч

1 031

1;5293

tl l 5350

77.и 1,5317

78 1,5355

zvp

13 1,5598 пр

80 И 1,4848

tl 1,5246

tt 1, 5282

t3. И. 1, 5282

87 д 1,5237

21ф

t7 13 5309 И . 1,5238

Tl 1, 5290

) 1 5142

2-(8 -Аллилоксипропионимидоил)-З-бензоилокси-6,6-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллилоксипиропионимидоил)-3- (4-метилбвнзоилокси )-6,6-бу тил-2-циклогексенон-1

2-:(Й МетеппипоксппропиоикмидоифЗ-метипсупьфоиипокси-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(й -Металлилоксицропионимидоил)-3-бвнзоилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Этоксибутиримидоил)-Э-бензоилокси-5-метил-5-фенил-

-2-циклогвксенон-1

2-(К-Этоксибутиримидоил)-3-метилсупьфонилокси-5-метил-.

-5-фвнил-2-циклогексенон-1

2-(И -Этоксипропионииидоил -3-бензоилокси-5-цропид-2циклогексенон-.1, 2-(8 -Аллилоксипропионимидоил)-3-(2-хлорбвнзоилокси)-5, 5-диметил-2-циилогексенон-1

2-(8 -Аллилоксибутиримидоил)-З-(2-хлорбензоилокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Этоксибутиримидоил) 3-метилсупьфонилокси-5-метил-5-фа нил-2-цикл огвксе ион-1

2-(И-Этоксибутиримидоил)-3-бензоилокси-5-метил-5-фвнил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Этоксипропионимидоил)-3-ацетокси-5, 5-диметил-5-этоксикарбонил-2-циклогексвнои.-1

2-(К -Этоксипропионимидоил) -З-бензоилокси-5, 5-димвтил-6- этоксикарбонил-2-циклогвксенон-1

2-(P -Этоксипропионимидоил)-3-(4-хлор бензоилокси)-5, 5-диметил-6-этоксикарбонил-2-циклогексвнон-1

2-(И -Аллилоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5, 5-димвтил-6 этоксикарбонил-2-циклогвксвнон-1

2-(8 -Аллилоксипропионимидоил)-3-. (4-хлор бензоилокси)-5, 5-диметил-6-этоксикарбонил-2-пиклбрбйсенон-1

2-(И -Аллилоксибутиримидоил)-3-бензоилокси-5,5-диметил-6-этоксикарбонил-2-циклогвксенон-1

2-(Й -Аллилоксибутиримидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5, 5-диметил-6-этоксикарбонил-2-циилогексенон-1

2-(И -Аллилоксиацетимидоцл)-З-бензоилокси-5, 5-диметил-6 -этоксикарбонил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллилоксиацвтими доил)-3-(4-хлор бензоилокси) -5, 5-димвтил-6-этоксикарбонил-2 циклогексенон-1

2-{ 1 -Этоксиацетимидоил)-3-(бензоилокси)-5,5-диметил-6-этоксикарбонил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Этоксиацетимидоил)-3-(4-хлорбвнзоилокси)-5,5-диметил-6-этоксикарбонил-2-циклогвксвнон-1

2-(N -Этоксибутиримоил)-3-бензоил-5, 5-диметил-6-этоксикарбонил-2-циклогексенон-1

1 5598 гт, 2

1 5 ) ° т " 1 5218 р °

1,5348

1,5252, к т1 1 5302.

577976

Продопжеиие табл.

92 1,5265

1,5273

tl 1, 5383

23,5

95 И 1,5195

tl 1, 5303

24,f

tl 1,5165

2ф ,98

1,5225

100

101

102

tI 1 5325

106

tl 1,5108

107

108

109

112 113

1 5714

2-(М -Зтоксибутиримидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-6-этоксикарбонил-2-циклогексенон-1

2-(N -Зтоксипропионимидоил)-З-бензоилокси-5, 5-диметил-6-метоксикарбонил-2-циклогексенон-1

2-(М -Зтоксипропионимидоил)-3-(4-хлорбензоилюкси)-5, 5-диме тип-6-метокс икарбонил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллилоксибутиримидоил)-3-бензоилокси-5,5-диметил-6-метоксикарбоиил-2-циклогексенон-1

2-(N--Аллилоксибутиримидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-6-метоксикарбонил-2-циклогексенон-1

2«(И -3токсибутиримидоил) -З-бензоилокси-5, 5-диметил-6-ме токсикарбонил-2-циклогексенон-1

2-(N -Зтоксибутиримидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-6-метокеикарбонил-2-циклогексенон-1

2-(N -Аплилоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-в, 5-диме тил-5-ме токо икар бонил-2-циклогексенон-1

2-(N -Аллилоксипропионимидоил)-3-(4-хлорбензрил:кси)-5,5-диметил-5-метоксикарбонил-2-цикпогексенон-1

2 (N -Зтоксиацетимидоил)-3-(бензоилокси)-5,5-диме". ип-6-метоксикарбонил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Зтоксиацетимидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-6-метоксикарбонил-2-циклогексенон-l

103 2-(Й -Аллилоксиацетимидоил)-3-бензоилокси-5,5-диметил-6-метоксикарбонил-2-циклогексенон-1

104 2-(P -Аллиоксиацетимидоил)-3-(4-хлорбензоилокси)-5,5-диметил-6-мвтоксикарбонил-2-цикпогексенон-1

105 2-(N -Аллилоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-6-этоксикарбонил-6-этил-2-циклогексенон-1

2-(-Этоксиацетимидоил)-3-;бензоилокси-6-этоксикарбонил-6-этил-2-циклогексенон-1

2-(N -Зтоксипроционимидоил)-3-бензоилокси-5-(4-хлорфенил)-2-циклогексенон-1

2-(М- Зтоксипропионимидоил-;-3метилсульфонилокси-5-(4I

-хлорфенил)-2-циклогексенон-1

2-(N.-Ýòîêcèïðoïèoíèìèäîèë)-3-бензоилокси-5-(4-метоксифенил)-2-циклогексенон-1

2-(Й -Этоксицропионимидоил)-3-метилсульфонилокси- Л--(4-метоксифенил)-2-циклогексенон-1

2-(Ч -Этоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5-(4-толил)-2-циклогексенон-1

2-(N -Зтоксипропионимидоил)-3-метилсульфонил-5-(4вЂ” толил)-2-циклогексенон-1

2-(N -Этоксипропионимидоил) -3-бензоилокси-5-(3-хлорфенил) -2-циклогексенон-1, 1,5205 п 1,5248

М 1,5211

1,5289 т 1,5298 и 1,522 5

1,5720

24,f

Т. пл, 106-1 07оС

tl 1,5633

Т, пл, 91-92оС

М 1,5632

Т, пл, 114-115 С

577976

Продолжение табл.

114

Т, пл. . 88-89 С

Т. пл.

7 3-75оС

tl 1 5693

118

1,5729

120

121 П 1,5172 П l 4082

11 1,5435

125

126

127

128

129

° 130

131 П. 1,3532

133 т1 1, 5499 ао,5

135

2-(8 --Этоксипропионимидоил)-3-мвтилсульфонилокси-5-(3-хлорфенил)-2-циклогвксенон-1

2-(N -Этоксипропионимидоил )- 3-метилсульфонил-5-(2, 4

-дихлорфвнил )-2-циклогексенон-1

2-(И -Этоксипропионимидоил)-Ç-бензоилокси-5-(2,4-дихлорфе пил )-2-циклогвкс енон-1

2-(Я -Аллилоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5-стирил-2-циклогексенон-1

2-(N -Этоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5-(2-фурил)-.

-2-циклогексенон-1

2-(N -Этоксипропионимидоил)-3-бввзоилокси-5-(2-тиенил)-2-циклогекс енон-1

2-(И -Аллилоксипропионимидоил)-З-феиилацетокси-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллилоксипропионимидоил)-3-феноксиацетокси-5, S-диметил-2-циклогексенон-1

2-(N -Этоксипропионимидоил)-3-фенилацетокси-B-изобутил-2-циклогексенон-1

2-(Н, Аллилоксипропионимидоил)-З-(2,4-дихлорфеноксиацетокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(М -Аллилоксибутиримидоил)-З-(2,4-дихлорфеноксиацетокси )-5, 5-диметил-2-диклогексенон-1

2-(К -Метилтиометоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5,5-диметил-.2-циклогексрнон-1

2-(К-Метоксиметоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1 .

2-(И -Метилтиометоксипропионимидоил)-3-бензоилокси-5»

-изопропил-2-циклогексенон-1

2-(Й-Метоксиметоксипропионимидоил)-3-мвтилсульфонилокси-5,5-диметил-2-циклогвксенон-1

2-(N.-Бу токсиметоксипропионимидоил )-,З-бвнзоилокси-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(N -Бутоксиметоксипропионимидоил)-3-метиаиаульфонилокси-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(Й -Аллилокс ипропионими доил)- 3-беизоилокс и-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

2-(К -Аллилоксипропионимидоил)-,метокси-5,5-диметил-2-циклогексвнон-1

2- (М - Аллилоксипропионимыдоил )-3-бвнзоилокс и-5, 5-твтраметилеы-2-циклогексенон-1 .

2-()4 --Аллилоксипропионимидоил)-3-бвнзоилокси-,5, S-пвнта.вЂ” метилвн-2-циклогексенон-1

2-(Й -Аллилоксипропионимидоыл)-3-(2,4-дихлорбвнзоилокси) -5,5-диметип-2-цикпогексенон-1

1,5857

Э Ч 1,5546

1„5249

1, 5369

Ъ 1,5415

Т, ил.

84-86 С

Ъ 1,54/5

) 1,4886 л 1,5138 р 1,4885

T. пл.

60,6-6 1,5оС П 1,5475

Т. пл.

74-75 С

577976

Продолжение табл, Т. пл.

87-88 С

2-(И -Пропаргилоксибутиримидоил)-3-(3,6-дихлор-2-метоксибензоилокси) вЂ” 5»5-диметил-2-циклогексенон-1

136

2-(М -Аллилоксипропионимидоил)-3-(2,4-дихлорбензоилокси)-6,6-диметил-2-циклогексенон-1

137

1,5490

2-(N -Аллилоксипионимидоил)-З-гептадеканоилокси-5, 5-диме тип-2-циклогексенон-1

138

1,4860

2-(Й -Аллилоксиформидоил)-3-@ц зоилокси-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

139

»» 1,5463

1,5318

2-(Я -Аллилоксипропионимидоил) -3-(2-нитробенэаилокси)-5,5-диметил-2-циклогексенон-1

140

2-(Й -Аллилоксибу-*иримидоил)-3-(2 нитробенэоилокси)-5, 5-диметил-2-циклогексенон-1

1,5301

3-Еензоилокси 2-(М -этоксибутиримидоил)- 6-этоксикарбонил-2-циклогексенон-1

23,f

1,5142

III -О-Я

С=.К, ЦНИИПИ Заказ 3245/52

Т аж 553 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения производных оксима общей формулы 1

7.вЂ” 0

С-Я

1 р. где @ вЂ” прямой или разветвленный ал кил с 1-6 атомами углерода или фенил;

R2 - прямой или разветвленный низший алкил, прямой или разветвленный низший апкенил, низший алкинил, низший алкоксиметил, 1 низший алкилтиометил или бензил;

Х вЂ” одинаковые или различные прямой или разветвленный алнил с 1-6 атомами углеро- »л да, низший алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный по меньшей мере одним ато мом галогена, метилом или метоксигруппой фенил или стирил, фурил, тиенил, или группа(СН )тп, где Тп - целое число 1-6; 65

- О или целое число 1-6;

Z - группа R-А или Т, где R -низший алкил, незамещенный или замещенный по меньшей мере одним атомом -галогена, метилом, метокси- или нитрогруппой фенил, или бензил, ьО или незамещенный или замещенный по маньшей мере одним атомом галогена феноксиметил, А вЂ” карбонил или сульфонил, Т вЂ” низ ший алкил или бензил, отличающийся тем, что соединение общей формулы И где R, 3, Х и ».» имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы QJ, 17 или V У-А-g (QJ), (РСО) О (5f) или У-Т (Y)» где К, А и Т имеют укаэанные значения, У вЂ” галоген» в присутствии гидроокиси щелочного металла в инертном растворителе при температуре от минус 20оС до температуры кипения используемого растворителя, 2. Способ по п. 1, î r л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве гидроокиси щелочного металла используют гидроокись натрия или калия

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве инертного растворителя используют ацетон, эфир, спирт, бенэол, толуол, хлороформ или этилацетат, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Японии ¹ 16917/71, сер. 2, сб. 3183, опубл. 1971,