Способ получения производных пиразолидина или его солей с неорганическими кислотами
Патент 577984
Авторы
Способ получения производных пиразолидина или его солей с неорганическими кислотами
Иллюстрации
Реферат
описание
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПА7ЕН7У
Союз Советских
Социалистических
Республик ((1) 577984 (6)) Дополнительный к патенту (22) 3аявлено21,11,75 (21) 2191053/04 (23) Приоритет — (32) 22.11,74 (31) 526 358 (33) США (43) Опубликовано25.10.77. Бюллетень №,д9
1 (45) Дата опубликования описания 14.10.77 (51} М, Кл, С 07 3 231/04//
1/А 01 N 9/22
Гасуйврстввнный квинтет
Вавата Ннннатров СССР ю долом нэоорвтаннй н отнрытнй (53} УДК 547.772, .2.07(088,8) Иностранцы
Баррингтон Кросс (Великобритания), Чарльз Пол фэ и Брайант Леонидас Вэлворт (США) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Американ Бианамид Компани (США) (7l) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛИДИНА
ИЛИ ЕГО СОЛЕЙ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ
КИСЛОТАМИ
Изобретение относится к способу получе- ния новых соединений формулы где R u R - каждый С.,-С4, - алкнл; в и g, — каждый С -Ст- пиклоал- 10
Э кил, Сн -Св- метилциклоалкил С>- С вЂ” пиклоЭ алкенил, C+-Св -метилциклоалкенил, С;С—
4; е пнклоалкилметил, бензил, С -С„- алкил или группа Я." где т и — каждый
V водород галоид (С -С - алкил, С„,-С4,-ал- та кокон-, метилтиогруппа, метилсупьфонил, карбокси-, карбоалкокси-, карбоксамидоипи пианогруппа;
- водород, С -С,— алкил, С -С -алкокси- или С -С -алкилтиогруппа, при усло-20 вии, что, когда Rg - водород или метил, по крайней мере один из g u R не является з фе нилом, или их солей с неорганическими кислотами, которые обладают биологической активностьюд и могут найти применение в сельском хозяйстве.
В качестве неорганической кислоты применяют НСЕ, НВ, НЗ, HN О, Н Р0 Н S0
Нсе 04. HBF „ и СН, / аО,Н
Известен способ восстановления боргидридом натрия в изопропаноле Ilj.
Белью изобретения является способ полу чения новых соединений - производных пиразолидина формулы I или его ролей с неорганическими кислотами, которые могут найти применею е в качестве биологически активных соединений.
Предлагаемый способ получения соединений формулы I или его солей с неорганическими кислотамн, основанный на известной в органической химии реакции, заключается в том, что соединение формулы
К1
Я
1 ,Ъ |, pN <9 ?? r?? e r??-- ???? ?? ?? ??,- ?? ??-??, z;?? ??-??, ??>
Ф
1 е и с Ъ-В вили I -A 31
В -С С-В (Ь) где К, R2, R R u R имеют указан å значения, :-6
А - ион, 10 восстанавливают с помощью боргидрида натрия в иэопропаноле при 20-80оС и выделают целевой продукт в свободном виде или
s виде солей с неорганическими кислотами.
Пример 1. Получение 1,2-диметил- р
-3,5-дифенилпиразолиднна. 19, r (0,5 моль) боргидрида натрия порциями добавляют к 1 л раствора 1,2-диметил-3, 5-дифенилпиразолинметя сульфата в 40 г (0,25 моль) изопропанопа. Реакция протекает при комнатной тем- 20 пературе в течение 3 дней, затем добавлаюФ . дополнительно 9 г (0,25 моль) боргидрида натрия и нагревают до температуры кипения с перемешиванием, Такие условия поддерживают s течение 7 ч. Реакционную смесь ох- ; лаждают до комнатной температуры и через каждые 1,5 ч добавляют 100 мл воды, После перемешиваниа в течение 2 ч иэопропанол извлекают на вращающемся испарителе и п лучаюшуюся в результате массу, разбавлен- 30 ную водой, извлекают с помощью диэтилового эфира. При испарении эфирного слоа получают 48,3 r (72% от теоретического) пира- эолидина s виде вязкого маслообразного вещества. 35
Найдено, % . С 70,59; Н 7,49; К9,44
С- Н21 2С
Вычислено, %: С 70,70; Н 7,73; N 9,70
Ряд соединений, указанных в таблице, получают методом, аналогичным описанному в примере 1, из соли четвертичного основания пиразолина и боргидрида натрия.
Пример 2. Получение 1,2-диметил-3,1-(метафторфенил)-5-феннлпиразолидилгидройодида.
76 r (0,02 моль) боргидрида натрия до-бавляют K 4 г (0,01 моль) 1,2«диметил-3-(метафгорфенил ) -5фенилпираэолилйодида в
125 мл изопропанола, После того как реакционная смесь станет однородной, перемешивание продолжают в течение 24 ч. Затем очень медленно добавляют 10 мл воды. Изопропанол извлекают на вращающемся испарителе и получающийся в результате остаток разбавляют в 50 мл воды и извлекают с помощью хлороформа. При испарении органического слоя получают маслообразиую жидкость, которую разбавляют водой.
Затем добавляют 5 мл (46-50%ного ) водного раствора йодистоводородной кислоты.
После перемешиваниа в течение 1 ч получаюшееся в результате твердое вещество отфильтровывают, сушат и получают 3,3 r (83% от теоретического); т. пл. 187-189оС, Найдено, %: С 51,59; Н 5,25; Я7,10, СС1177Н220 082 2F j
Вычислено, %: С 51,27;Н 5,06; Й7,03.
Пнразолидиновые соединения формулы где НХ - неорганическая кислота
577984
CU (О «D а
О CO Q"
СО о
О О д
О СО Q
СО (а Q
О) О) <
О
CO е-(ЛЕ
О) О
CD О)
Q (г
СО г- (Е Z о !
Ф
М о
Ц о д о
П4
2 о
ГЧ чсЭ
СЧ
Z о чС.Э
g) С r л з сО Г-. ж
Ю о с г- са
Q" ." О
С0 СО СО
0) O Г
Q Г- О> (»
X о
rV
z и
СЭ о о о ж
Ф
1 и х
Р
3 к .Я.
О с/Ф
Ь:
cJ . м
_#_
О
Х
О
Л (Ч
Л И"
t (0 ч о о гЧ Я (577984 с0 с9
Я Л Ж
Л f CD
Я с0 (О л О а г- о
Г тЧ
ы X .õ
О В CD
Я и г- о е"1
577 984
12
О сО ю u>
tQ о ж
О (О
Ю л л х
С)
Ф 4
4Е о
pо и
1 хр и в о 6
7-4
С ) С (с
Ж С
fQ cQ цр Ф Î
cV" З
Щ (и х о
Ы"
® а ао Г <р и х
Ф н
Л Ф .Э а и <0
<О w (О
<о е
Щ () д- X
О а
0) (D
О
Щ т-
t t Ю в ж о
o"
00 ri о м л Ф х о б ф ч
Ч О (О (Q cQ
0) ц сО (O ap о х -з
М с4 л о
3=
Ф
13 х и х о л Ф (Q (р о Ф
СЯ
0 о м и
О гЧ х
Ф.Э
C) 577984 ж и о
Ю О
Щ (0 (О сЧ (6 t .CD O Ю о
t Я с г.{ fQ
Щ () X х х
l»
cO cu с ) Ч ю ю
57 7 84
Ъ в С М-В
К Ф И
Bq с С-Я
Составитель Т. Якунина
Редактор H. Áæàðàãâòòè Техред Н. Андрвйчук Корректор М. )немчик
Заказ 3245/52 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д, 4/5
Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4
Соединение 31 приготавливают модификацией метода из примера 1. Исходным пиразо линовым соединением является 3-(о-карбоксифенил)-1 2-диметил-5-фвнилпиразолинйо I дид - сложный метиловый эфир, который пос- 5 лв восстановления боргидрида натрия в изопропаноле дает пиразолидин, но как смесь метилового и изопропилового сложных эфиров с карбоксильной функцией. Эту смесь гидролизуют при нагревании вместе с 25Ъ- 0 ным раствором гидроокиси натрии в метаноле, и продукт выделяют из смеси при обработке водным растввром йодистого водорода и получают пиразолидингидройодид.
Формула изобретения
Способ получения производных пираэолидина формулы 20 где R и Rх - каждый С -С, -алкил; . Й и R — каждый С -С -циклоал
Т кил С -Сн — метилциклоалкил С -С -циклс .ф ь алкенил, С -С - метилциклоалкенил, С, -С - ЗО
4. В циклоалкилметиц бенэил, С -С вЂ” алкил Или
Y группа /, где Y и g - каждый воХ дород, галоид, С -C> — алкил, С -С - алко- 35 ксил, мвтилтиогруппа, мвтилсульфонил карбоксн-, карбоалкокси-, карбоксамиао- или цианогруппа;
К вЂ” водород С -С вЂ” алкил С -С - ал4.
Ае - ион, восстанавливают с помощью боргидрида натрия в иэопропаноле при 20-80оС и выделяют целевой продукт в свободном виде или в виде солей с неорганическими кислотами.
Источники информации, принятыв во внимание при экспертизе:
1. Вюллер К„ Пирсон ll. Органические синтезы,, M„ Ìèp, 1973, с, 223.