Способ получения циклических имидов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительное к патенту (22) За влено16.09.70 (21) 14796 1/23 04
1413337/ (51) М. Кл.
С 07 П 207/20 (23) Приоритет 18,03. 70(32) 19.03.69 (31) 2 1 52 9/69 (33) Япония
Государственный номнтет
Совета Мнннстроа СССР
IIo делам изобретений и открытнй (43) Опубликовано 30,10 77. Бюллетень №40 (53) УДК 547.398.1 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 10.12.77
Инос транцы
Акира Фудзинами, Тосиаки Озаки, Сигохиро Ооба, Сигоо Ямамото, Кацудзи Нодера, Кацутоси Танака, Кейичиро Акиба, Тадоси
Ооиси, Нобуюки Камеда (Япония} (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Сумитомо Кемикал Ко., Лтд" (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ИМИДОВ новых соединении циклоимидов общей формулы
10 Xl где Х, Х вЂ” галоген;!
15 - алкилтиогруппа с С=1- 10, аралкилтио-, фенилтио-, галогенированная фенилтио-, метилированная фенилтио-, метилированная фенилтио-, нитрофенилтио-, диалкиламино- алкильная группы, циклический вторичный амин с С 4 - 5-, морфолин или галоген.
Предлагаемые соединения отличаются от аналогичных введением заместителей в этиХ леновую группу и расширением количества галогенов, что позволяет улучшить свойства
25 циклоимидов, Изобретение относится к области полученения новых циклоимидных производных, ко- торые могут быть использованы в сельском хозяйстве.
Известен способ получения циклоимидов общей формулы
О
Ii С вЂ” И2
1Ч
ll
1 где Х, Х - хлор.
Способ состоит во взаимодействии 3,5-дихлэряиилииа с малеиновым. ангидридом при температуре 170-200 С.
С целью улучшения биологически активных свойств предлагается способ получения
ll
С вЂ” Н вЂ” Р
С Н2
О
578868
Способ получения соединений общей формулы (J ) основан на взаимодействии,М-(3, 5-дигалогенфенил)-малеимида формулы
О
Х
lI
t где Х, Х имеют указанные выше значения, 15 с меркаптаном или амином формулы RH, где
R имеет указанное выше значение, желатель« но, в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Если Я отличен от галогена, то процесс ведут в присутствии основного катализатора — третичного амина. процесс ведут в среде инертного растворителя, 25
Примеры1-10. Смесь01моль
-фенилмалеимида, 0,1 моль тиола и 100 мл бензола загружают в четырехгорлую колбу на 200 мл, затем при перемешивании добавляют 5 мл беизола, содержащего каталитическое количество триэтиламина и перемешивают еще 30 мин, Затем бензол отгоняют в вакууме и при этом получают М -фенилсукци нимид с хорошим выходом.
Если нужно, то очистку ведут перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин. Я-Фенилмалеимидом и тиолом являются следующие.
М -фвнилмалеимиды: М -(3,5-дифторфенил)-малеимид; М -(3,5-дихлормалеимид;
М-(3,5-дибромфенил)-малеимид; l4 -(3,5— дииодфенил)-малеимид.
Тиолы: метилмеркаптан; этилмеркаптан;
Н -пропилмеркаптан; изопропилмеркаптан; н—
-бутилмеркаптан; изобутилмеркаптан; трет- 45
-бутилмеркаптан; н -амилмеркаптан; изоамилмеркаптан; трет-амилмеркаптан; актив ны йамилмеркаптан; гексилмеркаптан; гептилмер-каптан; октилмеркаптан; нонилмеркаптан; децилмеркаптан; тиофенол; о-тиокрезол; .м-тиокрезол; и -тиокрезол; C)-хлортиофенол; м-хлортиофенол; 5 --хлортиофенол; д -нитротиофенол", бензилмеркаптан; аллилмеркаптан; тиоуксусная кислота.
Результаты синтеза соединений приведены в табл. 1.
Пример ы 11-15, Смесь 0,1 моль
g -фенилмалеимида, 0,1 моль амина и 100 мл бензола загружают в четырехгорлую колбу на 200 мл и перемешивают при температуре
1 час, Затем бензол отгоняют в вакууме и получают фенилсукцинимид. Если нужно, то продукт очищают перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин, К -фенилмалеимиды и амины для указанного способа приведены ниже.
М -Фенилмалеимидьп М -(3,5-днфторфенил)-малеимид; И -(3,5-дихлорфеиил)-малеимид; М -(3,5-дибромфенил)-малеимид;
К -(3, 5-дииодфенил) -малеимид, Амины; диметиламин; диэтиламин; ди-н—
-пропиламин; ди-й -бутиламин; диизобутиламин; ди-ff амиламин; диизоамиламин; дигексиламины; дициклогексиламин; дифеииламин; пиролидин; пиперидин; морфолин.
Результаты синтеза указаны в табл. 2.
Пример ы 16-18. В раствор 0,1 моль И -(3,5-дигалоидфенил)-малеимида в
100 мл тетрагидрофурана подают сухой газообразный хлористый водород при 25 С в о течение 1 час, затем перемешивают в течение 3 час, По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме .и получают М
-(3,5-дигалоид-фенил)-сукциниимид с хорошим выходом, Для очистки ведут пере <ристаллизацию из смеси бензол-этанол, Примерами И -(3,5-дигалоидфенил)-малеимидов являются: М -(3,5-дифторфенил)-малеимид; И вЂ” (3. 5-дихлорфенил)-малеимид;
И -(3,5-дибромфенил)-малеимид; 3 -(3,5-дниодфенил)-малеимид, Результаты приведены в табл. 3, ..о о
Cf о
CL Е
<О (Q
Я оо и о
2
CL и
-9.! ы
К х о. ъ
М
CL
f о
<ц М и о! д б (» Ф о о й
l0 <О!
-" Г-" и! Ч (Ч сЧ (Q l0
С )" (О (О Ф с 4 сЧ!
О о"
Р! й
578868!
О О сО О
CD О»
1-1
i5 — Б
1 о с cr O ) д (О 1 !
» t0 сО сО
СЦ С
cO (O
Щ Л сО !О
tQ cO сО 9 гЧ !
1О (Q !
О !О о
° CD
- о
I о
° A о и о
Ф
Р !!!
\ It
Я Я о
3 !
Ф !!! о
° Ь,о о
С о
Х й
Ю О о р! О!
С О СО
Щ с!
3 о () tQ
578868,- (Q Я ъ-1 сЯ с4 1 т
Ю с0
40 (О
О а
СЧ Ф
Ф сО
О О
40 tO
1г
CD t т rl
СО GQ
С С0
I 1
СО CD о а
CD
Ст) ф с Ф т-1 ч 1
СО 1 0 С9 еС о и
tQ
Ф
tQ
1
tQ о о
I оо
СО 0) СМ <Ч
1 » и
fФ
v o
Й
R, о ф
Ф о а. а о о о
Х Ф
Itt о
tf
И С1 о о
D о
СС
h а о
3 р о
1 о
3 ф
С- 1
Й
С1
1 Ф е
Ст) 1
1И м.ф
cQ н й
Al e (ц о, 1 о1
07 С9 Ф Й
z г
O aCJ OaO
Ь-5 !
G б
СР С > /жС7
578868
Г- (О
СО Я т1 С4
t 1
Щ С9
/ i о=о v=--о
5 — б
Ю
c v с
tQ tQ (О I т1
Ф
Ъ со
tQ .
С4 СЧ
Ст) СО
Z г б — Ж
578868
13
Формула изобретения м(g
Составитель Т. Калинина
Редактор Т. Рыбалова Техрец О. Луговая Корректор Е, Папи
Заказ 3827/707 Тираж 553 Подписное
UHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4
1.:пособ получении циклических имицов обшей формулы .1
О
d- н
Х
С вЂ” СНг
li
15 ! где Х, Х вЂ” галоген; — алкилтиогруппа с С 1-10-, аралкилтио-, фенилтио-, галогенированная фенилтио-, метилированная фенилтио-, нитрофенилтио-, диалкиламиноалкильная группы, циклический вторичный амин с С-4-5=., морфолин или галоген, о т л и ч а ю ш и и с s ..
14 тем, что И -(3,5-дигалогенфенил)-малеимид обшей формулы Я
f где Х, Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с меркаптаном или амином формулы ЦН, где R имеет указанные выше значения с последующим выделением целевого продукта.
2. Способпоп. 1, отлич ающийс я тем, что процесс ведут в присутствии основного катализатора - третичного амина.
3, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя