Способ модификации полимера
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Ресяублик (11) 578895 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29.05.75 (21) 2140006/05 (23) Приоритет — (32) 30.05.74 (31) 201213 (33} Канада (43) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования описания 29.12,77 (51) М. Кл.е С08 L 15/00
С 08 1. 81/00 C 08 L 29/00
С 08 К 5/07
Госудорстеенньй комитет
Сооото Министров СССР но делом изобретений и открытий (53} УДК 678.4 (088.8) Иностранцы
Раймонд Вргел Лемуа (Канада) и Растко Вуков (Югославия) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Полиса р Лимитед" (Канада) (71) Заявитель (54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРА
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к области получения вулканизатов (сшитых полимеров) с термопластичными свойствами.
Известен способ модификации полимера с функциональными группами, например с меркаптановыми группами, окислами металлов, днизоционатами, аминами, при термообработке (вулканизации) (I).
Однако полученные модифицированные полимеры не обладают термойластичными свойствами, т.е. не способны к повторной переработке при повышенной температуре.
Целью изобретения является получение полимееа с термопластичными свойствами.
Эта цель достигается тем, что в качестве сшивающего агента используют алъдегидное соединение формулы ((Н 0) ° ОНС С(Х) -R — CV-СНО (Н20)з где р — один, ди- или многоядерный арил; алкил с С) 3, один из которых четвертичный;
Х = У вЂ” одна или ди- метокси группы; на, указанные группы полимера (2 — 17 вес ч. на
100 вес.ч. полимера). и =1 — 2; б а = 0 — 1 в количестве 0,05 — 2 молярных эквивалента и обработку проводят при температуре от комнатной до 200 С.
Пример 1. Смешивают,вес ч.: 100полимера, 1,5 фенольного антиоксиданата, 3 дигидрата 4,4
-диглиоксалил ° бифенилового эфира на вальцах„ поддерживая комнатную температуру. Образец смеси помещают между двумя листами тефлона в форме при 175 С на 15 с, охлаждают до комнатной температуры, получают каучуковый лист с хорошими эластичными свойствами. Затем каучуковый лист снова нагревают до 175 Ñ, отформовывают и охлаждают, повторяя раз 10 этот цикл, при этом свойства при охлаждении до комнатной температуры не изменяются.
Пример ы 2 — 4. Состав композиция приведен в табл. 1.
Процесс ведут аналогично примеру 1 с использованием сшиваюшего агента в дозировках
2б 2,5 — 3,5 вес.ч, на 100 вес.ч. полимера.
578895
Таблица1
Полимер
Антиоксидант
1,5
1,5
1,5
50
2,5
3,0
3,5
Таблица 2
300
165
310
60
114
290
80
260
100
290
120
?40
Полученные образцы погружают в бензол при комнатной температуре на 48 ч и определяют отношение набухания: образец 2 — 7,8; образец 3 — 8,4; образец 4 — 10,4.
Прочностные свойства композиций даны табл. 2.
Состав композиции приведен s табл. 3.
При охлаждении до комнатной температуры полученные композиции обладают эластичными свойствами и способны перерабатываться повторив при повышенных температурах.
Пример 9. Процесс ведут аналогично примеру 1 при температуре 150 С с использованием композиции состава, вес.ч.:
Жидкий этилакрилат- гидроксиэтилакрилатный полимер 100
Диоктилфталат 30
Кремнезем 10
Двуокись титана 3
Дигидрат 4,4 -диглиоксалилбифелилового эфира 4,5
При нагревании до 150 С тщательно перемешанная смесь становится мягкой, легко намазывающейся пастой. При охлаждении до комнатной
Дигидрат 4,4 -диглиоксалилбифенилового эфира температуры через 7 мин не имеет отлила, а через
30 мин становится твердым эластомерным материалом.
Пример 10-14. Процесс ведут аналогично примеру 1 с использованием разли пых сшивающих агентов.
Состав композиции приведен в табл. 4, При использовании 4,4 - диацетилбифенилового эфира сшивающего действия не обнаружено (при о мер 10).
Пример 15. Гидроксилированный жидкий полибутадиеи, содержащий 0,18 моль гидроксильных групп на 100 г полимера (100 вес,ч.), смешивают с ди идратом. 4,4 - бис - (диметокси - формилметил)бифенилового эфира (11,5 вес,ч.) и нагревают
10 мин при 170 — 180 С. При охлаждении до комнатной температуры сшитый материал обладает эластичными свойствами.
Прочностные свойства композиции в невулканизованном состоянии и вулканизатов показаны в табл. 6.
Таким образом, из представленных полимеров следует, что предложенный способ обработки позволяет получать композиции (сшитые полимеры), способные к повторной переработке при повы. шенной температуре, т.е. обладают термопластичными свойствами.
57 ЯЯ95
Таблица 3
Состав вес.ч.
П име
5 6
Температура, С
150
175
100
100
100
Таблица 5
100
Полимер
50
Сажа
Окись цинка
1,75
1,75
Сера
Компоненты и условие процесса
Жидкий полисульфидный полимер
Жидкий гидрокси полибутадиен
Жидкий этилакрилат-гидрокси- этилакрилат
Жидкий полиэфир диол из адипиновой кислоты и гликоля
Дигидрат 4,4 -диглиоксалилбифенилового эфира
Жидкий этилакрилат гидроксиэгилакрилатный полимер
4,4 -диацетилбифениловый эфир
4,4 -диглиоксалил бензол дигидрат
4,4 -бисфенил глиоксаль дигидрат
2,2 -диглиоксалил-пропан дигидрат
1,3,5-триглиоксалил бензол три гидрат
Стеариновая кислота
-трет-бу гил- 2-бензотиаэол сульфенамил
Ди| илрат диглиоксалиллифснил<>вый эфир
127 45
1бо 150
578895,7
Таблицаб
Показатели ев лканизованное состояние Вулканизато ы
П име
16 1
16 17
1, Удлинение, %
2. Разрывная прочность, к Г/см
3. Модуль, кГ/см при 10P < при 200%
lIPN 300%
7,5 б 45 35
12,5 6
20 7 245,, 220
Формула изобретения
Сосйв»зеиь Э. а1ул»киевска» техред М. Келемеш Корректор А. Кравченко
1 дактор T. Пилипенко 1
3834/708 1Юа1к 6IO Полли;"
ЦПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР
: о деаааи изобретений и открыт .а. i 3 .".3, IIfbcxsa, Ж вЂ” 35, Раушскаи наб.д.4/5
Заказ
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектн:, 4
Способ модификации полимера, содержащего
1,8 — 2,5 гидрооксигрупп иа 100 мономерных единиц полимерной цени. или 1,8-2 меркаптогрупп на молекулу полимера, обработкой сшивающим аген. том, о т л и ч а в шийся тем, что, с целью получения полимера с термопластичными свойствами, в качестве сшивающего агента используют альдегндное соединение формулы ((Н О)з OHC С(Х)) R CY С НО(Н,О),„ где R — один, ди- или многоядерный арнл;
48,0 450 310 350
27 5 265 270 алкил с С)3, один из которых четвертнчный;
Х-У вЂ” одна или дь метокси группы;
II =1-2; а =Π— 1
1 в кшв4честве 0,05 — 2 молярных эквивалента на укаэанные группы полимера, и обработку проводят при температуре от комнатной до 200 С. I
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1, Справочник резинщика, М., "Химия, 1971, с, 161-163,