Способ получения -кетофосфонитов

Способ получения -кетофосфонитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ф@цд С щетскжв ф@цивпистифц сни В

Р@спубпин (6Ц .И.оиолнительиое к авт. сВнд-Ву (22) Звйвлеио 24.05,76 (21) 23637Ъб/04 с Йдйсоекпиениеи ВВВВВЯ Ю ((23) Ирноритет(Щ ОВУблииоваио 05,1 1,77, Вюллетейь %41

Щ ЙйтВ 0676ЛВКОВВИВВ ОИЙСВИИВ 291177 (ЬЦ N. Ma.

С 07 F 9/48 (йэ Удк

547 ° 341.26 118.07 (088.8) (7й) АВтори

93e6p6T688% И.Ф. Луценко, И.В. Проскурина и Н.Б. Карлстэдт

Иосковакий ордена Ленина и ордена Трудового 1(расного (Щ ЗВВВВтФМЬ Знамени государственный университет им. М.B. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сФ. -ЕЕТОФОСФОНИТОЭ

Изобретение относится к химии ФоаФОрОрганических соединений сО cBязью

С-Р, R имениО к снОсобу ИОлучения а4,«кетофосфонитов Общей ФОрмулы (lE0I Р- Я--8

1 8 и ()

Ж7:(е н низиий алкил у

Я вЂ” низВЫЛ алкил нормального Ю

Илн B3ocTpeeBH ci IF которые могут найти применение в ка честве антиоксндантов или полупрОДУР тов фосфарщРганического синтеза.

Известен способ получения а4 -кето- И фоафоиит(щ ьэмЬюдьйствием триалкилфосфитои а" гзык идангидридамк карбо.Иовых МислЬМ ).1,(Известен ъ"айЖе СПЬОоб получения юа -xeTo@oc@aHHToa взаимодействием 20 бис«ГипофОсфитОИ с хлораБ Гидрндаь6% карбоновых кислот в среде.. Срганнческого растворителя при комнатной температуре s атмосфере инертного Газа Е23.

K недостаткам этого способа следует отнести труднодоступноать бис-гипофоафитов, получаемых из эфиров гипофосфористой кислоты и хлорфосфи -g.

ИсхОдные би с«гипофосфиты явл Яют с я ег ко окнслмацимися соединениями, раб э- @> та с которыми требует специальнсМ очистки инертного газа, например аргона.

Цель изобретения — упрса1еиие процесса - достигается тем, что производное rBnoeocClopaeTQA кислоты - полный эфир гипофосфористой кислоты иодвергcQ0T эз анмодей ст в%пО с хлор ангидридом карбоновой кислоты в среде ОрганичЕС кого растворителя при комнатной температуре в,,атмосфере инертного гава и в щ>иб, фтатйин триэтмламика °

Способ Марактe y ся простотой и поз воляе.г -пайучамь .-" @левые прсщукты из доступных:;:пьйных эфиров ГИПОФосфористой кислоты в Офка стадию

Пространственно Вахруднеинне аС, -кетофосфониты иолучавт с выходом 40-.

6ОЪ, пространственно неэатрудиениые м . -кетофосфониты - с низким выходом (до 15%) из-за легкой димериэации.

Все операции проводят в токе су"

xoro аргона.

Пример 1. 0,0-ga-н-бутилпивалоилфосфонит.

К раствору 3,8 г (0,022 моль) ди-н-бутоксигипофосфита и 2,2 r (0,022 моль} триэтиламина в 40 мл аб ссцпотного эфира добавлян т по каплям

2,6-г= †(0-;-622--моль) хлористого пива579280 ио). r- с-в

)(Составитель Л. Карунина

Твхрвд Н. Бабурка Корректор E IIàëï

Заказ 4330/26 Тираж Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений и открытий

11.3035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент., r. Ужгород, ул. Проектная, 4 лоила, поддерживая температуру не выше 10-15 С, перемешивают при 20 С до тех пор пок а в ЦК-спектре реакционной смеси не исчезнет полоса поглощения 2210 см (валентные колебания Р-П), отфильтровывают осадок пос1 добавления 15 пентана, перего яют и получают 3,2 г (60%) продукта, т кип 85-88о C /0 р 5 мм, Пример 2, О,О-Ди-нбутилиэобу" 10 тирилфосфоннт.

Из 4,2 г (0,024 моль) ди-н-бутоксигипофосфита, 2,4 г (0,024 моль) триэтиламина и 2,6 г (0,022 моль) хлористого изобутирила по методике примера 1 18 получают 2,4 г (40Ъ) продукта, т.кип, 93-96 С/1 мм.

Найдено, Ъ: Р 12,50.

И й5 я

Вычислено, %: Р 12, 47.

Пример 3. 0,0-Дй-н-бутилацетилфосфонит.

Из 4,0 г (0,022 моль) ди-и-бутоксигипофосфнта, 2,2 г (0,022 моль) тризтнламина н 1,7 г (0,022 моль) хлористого ацетила, как в примере 1, получают 0,6 г (12%) продукта, т.кнп. 9294 С/3 мм.

Строение о - -кетофосфонитов подтверждено данньмк ИК- и ЯИР-спектроскопии

3О

В ИК-спектрах имеется интенсивная полоса поглощения в областй 1670, 1680 и 1700 см для продуктов, полученных в примерах 1, 2 и 3 соответственно, т.е. наблюдается батохромный сдвиг 88 карбоиильного поглощения, что было также найдено для ацилфосфинов. В спектрах ЯМР (H ) имеются сигналы (8 )

1 15 м д. (дублет), Л н Р-С-C (CH 4 w э7

".3,5гц 2,76-3,43 м.д. (восемь линий) Д р.„(р- -сн) 6 гц; 2,25 м.д. (дубо .)р-н(Р @ - "ь)= 6,6 гц для продуктов полученных в примерах 1,2 и 3 соответственно, что соответствует предложенным структурам.

Формула изобретения

Способ получения ао -кетофосфонитов общей формулы

0 где М - низший алкил

В

Я вЂ” низший алкил нормального или изостроения, взаимодействием органического производного гипофосфористой кислоты с хлорангидридом карбоновой кислоты в среде органического растворителя при комнатной температуре в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического производного гипофосфористой кислоты используют полный эфир гипофосфористой кислоты и процесс ведут в присутствии триэтиламина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 Пурдела Д., Вылчану P., Химия органических соединений фосфора, N., Химия, 1972, с . 386 .

2: Авторское свидетельство СССР

Р 389)05, кл ° С 07 Г 9/48, 1972.