Способ получения 1,4-диаминоантрахинона

Способ получения 1,4-диаминоантрахинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЕЕМ > ° ° скатт

6NCbл етс 4Ь Coca Советских

Свциалистииеских

Ресаубпик (11} 578293 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву, (22) Заявлено 09.06.75 (21) 2142517/05 ,. с прнсоединеттием заявки J6 (51) М. Кл.

С 09 В 1/22

Гащдирстаиияьй ВОйят

Соввтв Миииатрав СССР по делам извбратений я атхрытий

1 (23) Приоритет . (43) Опубликовано 05.11,77. Бюллетень №41 (53) УДК 668.812, .14 (088.8) (45} Дата опубликования описания 25.11.77 (72) Авторье

В, Л. Плакпдин, В. Г, Жданова, С. E. Похила и В. Н, Пахомова изобретения (71) Заявитель (54) спосов получения 1,4-,цилминолнтг лхинонл

Изобретение относится к производству .антрахиноновых красителей, в частности к способам получения 1,4-дттаминоаЕп рахинона — красителя дисперсного фиолетового К, пригодного для вращения ацетатного шелка., капрона и используемого в синтезе красите.ля кубового коричневого СК.

Известен способ получения 1,4-диаминоантрахинона Окислением пейко-1,4-диаминоантрахипона хлором в среде концентрпрован- 1т1 ной серной кислоты при температуре 95-100 С и выделением целевого продукта 1 1:;. о .., Г

Получетееь1й целевой продукт содержттт при; еси хлорпроизвсдных антрахинона и до 10%

1-амино-4-оксиантрахинона,что ухуд1иает чис- ц тоту и оттенок красителя и делает его непригоднымм для синтеза кубового коричневого СК, Известен способ окисления лейко-1,4-ди,аминоантрахинона пиролтозитом в концентрированной .серной кислоте при 90-95 С с вы-20 делением целевого продукта 1 2).

Недостатками способа являются применение большого количества серной кислоты, -приводяш1ее к образованию сернокислотных сточных воц и повышенное содержание золы 35 (до 6%} в 1,4-диаминоантрахиноне, вследстгпе чего он непригоден для синтеза кубового корпчпсво1" e CK

Известен также способ получеептя 1,4-диамииоантрахинона Г31 аммонолизом хинизарина D пр1есутствии восстановителя в среде

Орт-.атптческого растворитЕля — триэтиленглиКО ЕЯ 11 ЛИ ЕЛЕ M1l0B 8 С 11ОСЛЕ ДУЮЩИМ ОК ИСЛЕНИ

Ом об" о чавеееегося лейко-1 4-диаминоантра l!}1ÎÐ2 к1 с. 1 Goo oM воздуха в прису Гствии кататпттпческих добавок.гидроокиси щелочных елстаЕ.лов прп температуре 60-75ОС . и выделением целевого продукта, Выход целевого

11р од ;-!, тс. Составляет 85-98%.

Недостатком способа является нестабильность качества 1,4-диаминоантрахинона, в котором содержится 16-25% примесей (продуктов антриелидное1 конденсации), Примеси обуславливают мутную окраску волокна и изза Осаекде птя на ткани снижают красящую концентрацию красителя на 10-20%,, /

К недостаткам способа следует отнести также использование органических раствОрителей — трцэтиленгликоля и метанола на стадии аммонолиза хинизарина.

° °

3 т

4 Ф"

Р ют, герметизируют автокпав и далее процесс окиспения и дальнейшую обработку ведут сог пасно примеру 1 но выдерживают массу при температуре 150 С. Получают 70 г красителя, выход 98%, по копористической оцен, ке н. краснее, по частоте чище типового образца дисперсного фиопетового К (тип, п-l, 1974 г.), Пример 3, Стадию аминирования проводят согпадно примеру 1. Цпя снижения количества бисупьфитов до 25 г/п медпен; но приливают 36 г перекиси водорода и далев процесс проводят, как описано в примере 1, Получают 34,85 r 1,4днами» ноантрахинона, что соответствует выхо ду

5792 9 з

С аепью устранения указанных недостат ков предлагается аммонопиз хинизарина вести в водной среде с последующим окиспени ем пейкопроизводного 1,4-диаминоантрахинона в водной среде 3;4-динитрохпорбензопом под давлением 5-15 ати и при температуре 100-1500С.

Предложенный способ позволяет попучать краситель дисперсный фиолетовый К без примеси продуктов антримидной конденсации, а также искпючить применение органического, растворитепя-триатипенгпикопя ипи метанола, заменив его на воду, что у пучшает условия труш

Пример 1. В автоклав емкостью600 мп, снабженный мещанкой, гильзой дпя термометра, аммиачным манометром, загру-, жают 314,3 г водного раствора, содержаще. го 61,2 аммиака, 26 г гидросупьфнта нат рия, 36 r хинизарнна.

Ж

Автокпав герметично закрывают и в тео чение 3 час цодогревают до 90 С, выдерживают при. атой температуре и давлении 5 ати в течение 8 час, После выдержки отбирают пробу для определения окончания аминирования (хроматографический анализ на отсутствие хинизарина). При получении попожи-! те много анализа массу охпаждают. до 70оС и барботируют воздух со скоростью 0,5п/мин, до содержания бисупьфата натрия не более

25 гlп. После этого загружают l5,4 г 2,4-!

-динитрохпорбензопз, автоклав герметизируют и в течение 2 час нагревают до 140 С, Затем выдерживают при атой температуре и давлении

15 ати . Г-7 час. По окончании реакции окис-З5 пения (отсутствие пейко-l,4-диаминоантрахинона) реакционную массу охлаждают до

20 С, фильтруют, промывают водой до нейт»

1 ральной реакции по бриллиантовой желтой бумажке. Получают 34,70 г в пересчете на,-40 сухой беззопьный 1,4-диаминоантрахинон, что соответствует выходу 97%, считая на загруженный хиннэарин, с колористической оценкой н.краснее, по чистоте н.чище типового образца 1тип. п-l, 1974 г.) с красящей концентрацией 110%. Все загрузки в приме рах даны в пересчете на 100%.

Пример 2. В автокпав, описанный

:в примере 1, со стадии аминирования загру- жают 402 r реакционной массы, содержащей о

72 г пейко-1,4-диаминоантрвхинона, 16 г бисупьфита натрия, 40 г аммиака, вносят

30,8 г 2,4-динатрохпорбензопа, размешиваП р и м e p 4. Стадию окисления прово. дят согласно примеру 2, но при температуре

120 С, длительность окиспения составпяет о

10-12 час. давление до 10 ати. Результаты анапогичны примеру 1.

Пример 5, Стадию окиспения цроводят согласно примеру 2, но при температуре 100оС, дпитепьность окисления увеличивается до 15 час, давление снижается до

5-6 ати. Получают 1,4-диаминоантрахинон краснее по оттенку соответствующий по чис тоте типовому образцу дисперсного фиолет< вого К /тит п.-1, 1974 г/. Выход 97%.

Формула изобретения

Способ получения 1,4-диаминоантрахинона AMMQHolIBGoM хинизарина в среде раствори- тепя в присутствии гидросупьфита натрия цри температуре 90-92 С под давлением с поо следующим окислением полученного пейко-1,4-диаминоантрахинона и выделением целевогопродукта, отличающийся тем, что, с цепью улучшения качества целевого продукта, в качестве растворителя в процессе аммонопиза используют воду и окиспение ведут в водной среде 2,4-динитрохпорбензо-пом под давлением 5-15 ати и при темпера" туре 100 150оС

Источники информации, нринятые во вннмание при экспертизе:

1 Патент Гармании М 627482,кп. 12 g 37, 1936.

3.Патент Германии И 625759, кп.l2 q 37, 1937.

3. Авторское свидетепьство СССР

¹ 198350, кп. 12 Я 37, 1967.

ЦНИИПИ Заказ 4333/27 Тираж 834 Подписное

Фипиап ППП "Патент", r. Ужгород, уп. Проектная, 4