Патент 58

Способ окисления боковых цепей ароматических углеводородов и их производных в кислоты и альдегиды

 

М 58

Класс 12о

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОП ИСАНИЕ способа окисления боковых цепей ароматических углеводородов и их производных в кислоты и альдегиды.

К патенту П. И. Каминского, заявленному 30 ноября 1921 r. (ваяв. свид. № 75291).

0 выдаче патента опубликовано 30 декабря 1924 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 15 сентября 1924 года.

По предлагаемому способу окисление ведется в сернокислом растворе при нагревании двухромовокислыми солями с утилизацией полученных хромовых солей в виде хромовых квасцов или перекисью марганца в тонком измельченном состоянии, в обоих случаях, в присутствии галоидоводородных кислот или их солей. В качестве побочного продукта получаются соответствующие альдегиды.

Выход кислот достигает 9004 теоретического.

Пример 1-ы й: 92 грм. толуола прибавляется при помешивании к 750 граммам 70 Я - ной серной кислоты и затем постепенно вносится 295 граммов двухромовокислого калия при нагревании.

К реакционной смеси прибавляется во время процесса по частям 8 граммов крепкой соляной кислоты. Реакция заканчивается в течение 1 ч. 30 м. Бензойная кислота очищается обычным путем. Выход 88 граммов бензойной кислоты (94 6 теоретического на прореагированный толуол) . Из раствора бензой ной кислоты получается около

900 граммов хромовокалиевых квасцов.

Пример 2- о й: 92 грамма толуола приливается к 750 граммам 60Я-ной серной кислоты и затем постепенно вносится 300 граммов в мелко раздробленную перекись марганца при нагревании.

К реакционной смеси прибавляется по частям 8 граммов крепкой соляной кислоты. Реакция заканчивается в 2 часа.

Разделение непрореагировавшего толуола, бензальдегида и бензойной кислоты производится обычным путем. 1 Выход бензойной кислоты 45О4 и бензальдегида ЗОО4 теоретического от прореагировавшего толуола.

Пример 3-й. 10б граммов ксилола

I приливаются при помешивании к 200 граммам 70ОО-ной серной кислоты. Затем постепенно вносится 600 граммов двухромовокалиевой соли при нагре вании. К реакционной смеси прибавляют постепенно 12 граммов крепкой соляной кислоты. Реакция заканчивается в 2 часа

30 мин. Кислоты отделяются обычным путем и хромовые соли утилизируются, как в примере 1-м. Выход дикарбоновых кислот 80О от прореагировавшего ксилола и 10 ?4 альдегида.

Данный метод работы применим к получению кислот и альдегидов: бензойной кислоты, бензальдегида, хлорбен войной кислоты и альдегида, нитробензойноИ кислоты и альдегида и других аналогичных кислот и альдегидов и их замешенных.

Пример 4-ы И, 92 грамма толуола приливается при помешивании к 750 гр.

70% -ой серной кислоты и затем постепенно вносят 295 гр. двухромовокислого калия (или 300 гр. бихромата натрия) при нагревании. К реакционной смеси прибавляют по частям 1 гр. бромистого или иодистого натра (ЛВг или Н/), Реакция заканчивается в течение 1 часа 30 мин. Выход бензойной кислоты от 80 до 84% теоретического.

II р и м е р 5-ы И: 92 rp. толуола приливается при помешивании к 750 гр. разведенной серной кислоты и затем постепенно вносится 300 гр. мелко раздробленной перекиси марганца при нагревании. К реакционной смеси постепенно вносится 2 к. см. крепкой соляной кислоты или соответствующее количество ее солей (Пе или FIJ) или их солей) . Бензальдегид отделяется обычным путем. Выход бензальдегида около 70% теоретического.

Пример 6-о й: Пара-сульфотолуола 86 rp., бихромата калия или натрия

150 rp,, 70% - ной серной кислоты

400 гр., хлористоводородной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной) 2 к. см. или соответствующее количество их солей. Процесс ведется, как в 4-ом примере. Выход пара-сульфобензойной кислоты около 80% теоретического.

Г1 р и м е р 7- о И. Пара- нитротолуола

67 гр., бихромата калия или натрия

150 rp., 70%-ной серной кислоты

400 гр., крепкой хлористоводородной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной) 2 к, см. или соответствующее количество их солей. Процесс ведется, как в 4-ом примере. Выход пара - нитробензойной кислоты около

96 % теоретического.

Пример 8-о й. 40 гр. орто-толуолсульфамида всыпают в 500 гр. разведенной серной кислоты и при перемешивании вносят по частям 75 гр. бихромата и 1 к. см. хлористоводородной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной) или соответствующее количество их солей. По окончании реакции осадок собирают на фильтре, Промытый осадок переносят в стакан, обливают небольшим количеством воды и прибавляют двууглекислой соды до прекращения выделения углекислого га за; фильтруют; фильтрат подкисляют соляной кислотой; выпавший осадок со бирают на фильтре. Выход чистого сахарина около 90 о „теоретического.

Пример 9-ый. 32 гр. пара-хлор толуола примешивается, при помеши-! вании, к 200 rp. 70%-ной серной кислоты и затем постепенно вносят 75 гр. бихромата калия или натрия. К реакционноИ смеси прибавляют по частям во время процесса 1 к. см. крепкой хлористоводородной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной кислоты) или соответствующее количество их солей. Выход пара - хлорбензой, ной кислоты около 80% теоретического.

Пример 10-ый. 32 rp. орто-хлор толуола приливается, при помешивании, к 300 гр. разведенной серной кислоты.

Остальное, как в примере 9-ом. Выход орто-хлорбензойной кислоты около 75% теоретического.

Пример 11-ы й. 35 гр. орто-ни тротолуола приливается, при помешиI вании, к 300 гр. 65%-ной серной кислоты и затем постепенно вносят 75 rp. бихромата калия или натрия (или 75 гр. измельченной перекиси марганца). К реакционной смеси прибавляют 1 к. см. ! крепкой соляной кислоты (бромистоводородной или иодистоводородной кислоты) или соответствующее количество их солей. Выход орто-бензойной ки,,слоты около 75 % теоретического.

Пример 12-ы й. 35 гр. орто-нитротолуола приливается, при помеши вании, к 400 гр. разведенной серной кислоты и затем постепенно прибавляют

50 гр. бихромата калия или натрия (или

50 гр, измельченной перекиси марганца).

В остальном процесс ведется, как в примере 11-ом. Выход орто-нитробенз1

; альдегида от 70 до 80% теоретического.

Таким же образом окисляются в со, ответствующие кислоты и альдегиды, метиловые эфиры крезолов и толуидины.

П РЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ.

Способ окисления боковых цепей ароматических углеводородов и их производных в кислоты и альдегиды при помощи двухромово-кислых солей или

1 ! измельченной перекиси марганца в при,,сутствии серной кислоты, отличающийся, тем, что реакцию ведут в присутствии небольших количеств галоидоводород ных кислот или их солей.