Инсектицидно-акарицидная композиция

Инсектицидно-акарицидная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЙT нтн

Ислййе

G П

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту— (22) ЗаявлЕно 26.09,72 (21) 1831801/30-0

М. KJl.

А 01 И 9/24. ф. 07 С 69/74 (23) Приоритет(32) 28,09.71

Тссударстввииьй исмитет

Ссивтв Министр@в СССР в делам изобретений и стирытий (31) 45112/71 (33) Великобритания

{43) Опубликоваио25.11,77,Бюллетень №43 (45) Дата опубликования описания 24.11,77 (53) УДК 632,951, .2 (088.8) Иностранцы

Роберт Джон Гриффит Серп, Роджер Эрнест Вудапп (Великобритания) и Питер Тен Хакен (Нидерланды) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Шелл Интернэшнп Рисерч Маатсхаппий H. В. (Нидерпанды ) (71) Заявитель (54) HHCEKTHUHQHO-AKAPHUHljHAH КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми и клешами, а именно инсектицидноакарицидным композициям.

Известен инсектицид, действуюшим началом которого является 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксипат 3-феноксибензола (1 1 . Однако он обладает недостаточной инсектицидной активностью.

Известен также инсектицид, дей"твую- 1О шим вешеством которого является 2,3,6.трихлорбензиловый эфир 2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1-карбоновой кислоты I 2 1 .

С целью получения новой инсектипидно-акарицидной композиции, обладаюшей высокой ин- 15 сектицидной и акарицидной активностью, предложено соединение обшей формулы

Cl С1

1 2

a С О0О0С Н, / X,, о

В Ф

Х Хт где R -метил, фенил;

К NR - водород, метил;

Хт -водород, хлор, бром, метил;

Х -водород, метил, бензил, фенокси, изо-пропокси, аллипокси, бенЮонп;

Х -водород, метил,аллил, метоксиметил, аллилметокси;

Х4 -водород;

Х -водород, хлор, метил;

Х и Х - метилендиокси групп.

Группы Х - Х не могут одновременно означать атом водорода. .; Производные формулы (I ) могут быть п лучены взаимодействием циклопропанкарбоновой кислоты с бензилгалогенидом или галогенид циклопропанкарбоновой кислоты с производными бензилового спирта.

Обе реакции, предпочтительно, проводятся в присутствии акцептора галоидводорода например, триэтиламина и в органическом растворителе (бензоле, толуоле).

П р.и м е р 1. 2,6-дихлорбензил-2,2-дихлор-3, 3-диметил-цикпопропан карбоксилат.

Раствор 3,05 г 2.2-дихлор-3,2-диметилциклопропан карбоновой кислоты в хлористом тиониле нагревали с-обратным холодильником

2 ч. Избыток хлористого тионила удаляют при

581839 з пониженном давлении, оставшийся хлорангидрид растворяют в 10 мл сухого бензола.

Этот раствор добавляют к перемешиваемому раствору 2,95 г 2,6-дихлорбензилового спирта и триэтиламина в 30 мл сухого бено эола при 0 -10 С. Смесь перемешивают

16 ч при комнатной температуре, фильтруют, Растворитель удаляют из фильтрата при пониженном давлении, полученный маслянистый остаток очищают хроматографически на сили кагеле, в качестве растворителя для элюиро ванин используя бензол, получают продукт о о с т.пл. 68 -70 С.

Найдено,%: С 45,2; Н . 3,5;, СФ 40Л

Сд Н О2 СМ4

Вычислено,%: С 45,2; Н 3,5; С:0 41,5.

Пример 2. З-Феноксибензил-2,2дихлор-39-, 3-диметилциклопропаикарбоксилат.

2,02 г 2,2-аахпор-3,3-диметилциклопро. паноилхлорида, 2,0 r 3-феноксибензилового спирта и 2,02 г триэтиламина растворяют о о в 30 мл бензола при 0 -10 С,. раствор пере мешивали при комнатной температуре 16 ч, Растворитель удаляют из фильтрата при по ниженном давлении, остаток очищают хроматографически на силикагеле, в качестве растворителя для элюироваиия применяют бензол, получают маслообраэный продукт, t2 1,5638.

Найдено, %: С 62,6; Н 5,1

С, Н, О С и

Вычислено,%: С 62,5; Н 5,0.

Пример 3. 2-Метипбенэил-2,2д ихлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат

1,8 г 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопро пан карбоновой кислоты, 1,85 г 2-метилбенэил бромида и 1,1 г триэтиламина нагревают

2 ч при 1000С. Затем охлажденную смесь экстрагируют эфиром и экстракты промывают

10%-ной серной кислотой, насыщенным растж ром бикарбоната натрия и насыщенным растве ром хлористого натрия. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия, эфир удаляют при пониженном давлении, получают маслообразный продукт желтого цвета, П э 1,5320, Найдено,%. С 58,1; Н 5,6

С,, Н, CX>Oq

Вычислено,%: С 58,5; Н 5,6.

Аналогично получают соединения, приведенные в табл. l.

Пример 5. Испытания на инсектицидную .и акарицидную активность.

1. 1%-ный раствор испытываемого соединения и набран в микрошприц. Женские особи домашних мух (musca L cnnastkca ) в возрасте два-три дня были анастезироваб ны углекислотой и на брюшко 20 мух было нанесено по капле раствора. Обработанные мухи были выдержаны 24 ч в стеклянных сосудах с сахаром для питания мух и затем определяли процент мертвых и погибающих мух, (0,1 мл 1%-ного раствора в ацетоне испытываемого соединения смешивали со

100 мл воды. 8 раствор вносили 20 личи нок москитов (Aectes oPq gati ) в воз расте 5-6 дней и оставляли на 24 ч. Затем определялся процент мертвых m, погибающих личинок.

;9п ТЦ . Были приготовлены составы в виде растворов или суспензий в воде, содержащие 20 вес.% ацетона, 0,5 вес.% тритона

Х 100, в качестве смачиваюшего агента, и 0 7 вес.% испытываемого соединения.

g5 Растении репы и бобов обрезанные до одного листа, опрыскивались снизу листов ука. занными составами. Опрыскивание производкпось машиной, подающей 450 л/га. Растения проходили под распыляемой струей

30 на ленточном транспортере. На опрыскиваемые листы репы помещалось 10 личинок

МоСеИа f?loctltt$)93%tl1s (возраст 8 дней), или 10 взрослых (1-2 недели)

Phc9ectoe еоеЫео91а и на каждый пист бобов

35 10 тлей (МЕфои9а ч с1ае ) . возраст

6 дней. Затем растения были помещены в стеклянные цилиндры. один конец которых был закрыт марлевым колпачком. Подсчет погибших производили через 24 ч. щ Я . На куски, вырезанные из листьев капусты, 9, наносили личинки Р9е1|ь.

Ф .Ьй й@ 1СС99 и их опрыскивапи как опи9 сано в п.Ш. Куски с нанесенными личинками (возраст 8-10 дней) помешались в д5 "чашки Петри. Подсчет погибц9их производили через 24 ч.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

В табл. 3 приведены сравнения инсектиЮ цидно-акаридной активности известного и

У одного из предлагаемых соединений.

58 1839 сЧ д, сч с 4 о o

О О а

С4 х сО сО о сч

o o o о о сО л х о и о

CQ х сО о

С4 о о ж (О о сч о

iQ л о сО

О3 сЧ сО

:ч сч о с0 а с! л сО е С0

0) о с0

Ф ся сч

3 с!

Я ср о

q) !д сО

Ф о (0

6j л с0

cj о сО Ф о сО

В сч ф со

О о сО сО сО зй с9 (О л! о сч !

» ! о о

6Ъ с0 3

Й

2, М

И7

Ф сО с» „н

CQ И g сЧ cv Д

h. сч сч !

g )

g o о

g +

Ф М lФЗ

h.

С4

С4 р д о

5 И а ч 3

С4

3 1

3 у3

СО 7 с 4 о с 4 о о

С4

Д: о сЧ о

О

0) А й!

/pe ч g* 3 о ю ! сО

С4 g

И

Ф

Ж

Ф glO

fog ï3ñè о (Ч

7 > CV ф

3!!5)(И2> Ы

I д

3 г43

581839

Таблица 2

СН Н Я,. Н и

СН Н В -ОСН О3 2

Н Ck А А А А А В

Н Н С А С С

С А С В вЂ” В

Н Н -ОСН ОСН

3 CH

СН СН

СН CH

3 В

Н CH СН Я Н

А В В А А

Н С В С С вЂ” В

Н Н СН Я Н

Н СН Н:СН СН СН Н

СН А А А А А

H В В С С

СН

Н СН СН СН Н

СН

CH CH Н СН Н Н Н

Н С А С С вЂ” С

Н B

CH. CHWH

СН СН

CH СН Н СН Н

CH Н

НС3 В

С Н Н

Н Н Н СН СН=,Н Н Н В

H Н H СН OCH Н

Н С

CHСН CH Н CH H СН Н

3 3

Н Н

Н СН Н

СН СН

CH СН

Н Н ОС Н Н Н

Н НСНСН,Н Н

Н А А В С А А

СН В А С В А В

СН

СН сн сн н сн сн=сн„ н

Н Н Н СН ОСН С=СН,Н

2 2

Н С

Н А

СН СН

CH

CH CH H H COC H H H

3 3

Н С А А А А В

А С С вЂ” В

Н Н 01C Н Н H

Н С

СН

А — полное убивание,  — частичное и насекомых:

М.LL . — Musco с}оженил са

А.A. — Аеас аеццр 1

P.ñ. — РЬаебо1ч сскЮеа чае, Р. щ . — РР1л еРРа аблаем Г1реи1 3з, C — отсутствие убивания, испытываемые виды

Р .4. — Р1е 1в Ь аьйсае, М.м — Meqouvo ч1с1це

Т, и — TetvangchuS 11111сае, СН

ОСН С= :Н

Н С

СН В

Н А

А В В

А А А А

B С В вЂ” А

А С С

А С С вЂ” A

А С А А A

А А А А B

А С В вЂ” В

А С С - А

Табл и,ца 3, З-феноксибензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан карбоксилат . (известно ) 0,21

0,40

3-феноксибенз ил-2, 2-дихлор-3,3-диметилциклопропан кар бокс ипат

0,076

0,13

В СООСН

-1 2 ъ где R -метил, фенил;

2

R иК вЂ” водород, метил;

Составитепь Н. Кибапова

Редактор P. Ангонова Техред H. Лндрейчук Корректор А. /1акида

Заказ 3927/1 Тираж 756 Подписное

1ЯНИИ11И Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5 фнлиаль ППП "Патент, г„Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения

Инсектицидно-акарицидная композиция. содержащая производные бензилциклопропана, как активное вещество, а также добав ку, выбранйую из группы-растворитель, диспергатор, эмульгатор, о т л и ч а ю ш а я, с я тем, что, в качестве производных бензилцинлопропана содержит соединение обшей формулы

Х -водород, хлор, бром, метил;

Х -водород, метил„бензил, феноксн. изо-пропокси, аллилокси, бензои ;

Хз -водород, метил, аллил, метоксиметил,, алл илметокси, gg -SOQOPOll

Х -водород, хлор, метил;

Х и Х -.метилендиокси группа

Группы Х -Х . не могут одновременно означать атом водорода, причем содержание активного вещества находится от 0,5 до 0,75 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Патент Франции ¹ 20 13334,, (В ); кл, С 07 С 69/00, 1970.

2. Патент Швейцарии № 4-90013, кл. А 01 И 9/24, 1970.