Способ получения -алкилакриловых кислот

Способ получения -алкилакриловых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Hv, ÇÍ Ò Þ- f e .. -1 .. ". ч О ч бли,„-ен..: йг л

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ 111 582244

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.07.75 (21) 2154376/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07С 57/02

С 07С 51/26

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.391 1.07 (088.8) (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 25,11.77 (72) Авторы изобретения

M Д. Федевич, 3. Г. Пих, Я. Н, Пириг, И. И, Ятчишин, А. И. Ключкивский и Д. К. Толопко (71) Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ

ГосУдаРственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способам получения а-алкилакриловых кислот, которые широко используются как исходные мономеры при получении высокомолекулярных соединений.

Известны способы получения а-замещенных ненасыщенных кислот жидкофазным окислением соответствующих альдегидов кислородом или кислородсодержащим газом не позволяют достичь конверсии альдегидов выше 30 — 40 при высоких выходах кислот (1 — 4).

Известен также способ получения и-алкилакриловых кислот жидкофазным окислением а-алкилакролеина, в частности а-этилакриловой кислоты, жидкофазным окислением а-этилакролеина кислородом или кислородсо- 15 держащим газом при температуре 20 — 40 С в присутствии катализатора — нитрита натрия в количестве 0,1 — 1 вес. % с последующим выделением целевой кислоты (5).

Однако конверсия альдегида по известному 20 способу составляет 30 — 40%, выход а-этилакриловой кислоты — 85%. При увеличении конверсии альдегида выше 40% выход кислоты уменьшается.

Цель изобретения — увеличение выхода 25 а-алкилакриловых кислот до 90 — 95% при увеличении конверсии альдегидов до 90 — 95%.

Достигается это тем, что а-алкилакриловые кислоты получают жидкофазным окислением соответствующих альдегидов надуксусной 30 кислотой желательно 10 — 80%-ной концентрации в присутствии ингибптора полимеризации в количестве 0,1 — 1 от веса альдегида. Процесс желательно вести при температуре О—

60 С. В качестве ингибитора полимеризации используют гидрохинон, который вводят постепенно в процессе реакции.

Пример 1. 35 г (0 5 моль) свежеперегнанного а-метилакролеина помещают в термостатированный реактор (20 С) и при интенсивном перемешивании прикапывают 253 г

14%-ного раствора надуксусной кислоты в уксусной кислоте (0,5 моль) на протяжении

30 мин. В реакционную смесь постепенно по ходу реакции добавляют гидрохинон в количестве 1% от веса а-метилакролеина. Через

5,5 ч конверсия а-метилакролеина составляет

93,5%. Из оксидата отгоняют неконвертированный альдегид, уксусную кислоту и а-метилакриловую кислоту.

Ректнфикацией получают 37,7 г а-метилакриловой кислоты, выход которой составляет

90%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 окисляют 42 г (0,5 моль) свежеперегнанного а-этилакролеина при 10 С 47,5 г 80%-ной надуксусной кислоты в уксусной кислоте (ОЪ моль). Через 5 ч конверсия альдегида составляет 95%.

582244

Составитель Н. Токарева

Техрсд Н. Рыбкина Корректор О. Тюрина

Редактор А. Соловьева

Заказ 2606/7 Изд. М 954 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раугвская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Получают 47 г а-этилакриловой кислоты с выходом 94 /о.

Пример 3. Аналогично примеру 1 окисляют 49 г (0,5 моль) а-пропилакролеина при

30 С 75 r 50 /в-ным раствором надуксусной кислоты в уксусной кислоте (0,5 моль). Через

5 ч конверсия альдегида составляет 94%.

Получают 53 г а-пропилакриловой кислоты с выходом 93 /о, П р и м ер 4. Аналогично примеру 1 окисляют 56 г (0,5 моль) а-бутилакролеина при

40 С 126 г 30 -ной надуксусной кислотой в уксусной кислоте (0,5 моль). Через 4 ч конверсия а-бутилакролеина составляет 95 /в.

Получают 61 г а-бутилакриловой кислоты с выходом 95 /о.

Пример 5. Аналогично примеру 1 окисляют 63 г (0,5 моль) а-амилакролеина при

30 С 76 r 50 /о-ным раствором надуксусной кислоты в уксусной кислоте (0,5 моль). Через

5 ч конверсия а-амилакролеина составляет

94%

Получают 64 г а-амилакриловой кислоты, выход которой составляет 93 /о.

Использование предлагаемого способа получения а-алкилакриловых кислот обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: возможность повысить конверсию альдегидов до 90 — 95 /в, что значительно снижает затраты на регенерацию неконвертированного альдегида; выход а-алкилакриловых кислот увеличивается до 90—

5 Формула изобретения

1. Способ получения а-алкилакриловых кислот жидкофазным окислением а-алкилакролеинов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и увеличения конверсии исходного альдегида, окисление ведут надуксусной кислотой в присутствии ингибитора полимеризации в количестве

0,1 — 1в/о от веса альдегида.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что процесс проводят при температуре О—

60 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что надуксусную кислоту используют 10—

80 /, -ной концентрации.

20 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ № 869950, кл. 12021, 1949.

2. Патент Франции № 1346534, кл. С 07С, 1962.

25 3. Патент США № 2386365, кл. 260 — 530, 1945, 4. Патент США № 3155719, кл. 260 — 530, 1964.

2. Авторское свидетельство СССР № 362809, 30 кл. С 07С 57/04, 1969.