Способ получени 2(3)-метил-бис-бензимидазо 2,1-в :2,1= бензо 3,8 фенантролин-8,17-диона,и 2(3)=метил=бис- бензимидазо/2,1= :1,2= /бензо /3,8 /-фенантролин =6,9 диона -кубовых красителей

Способ получени 2(3)-метил-бис-бензимидазо 2,1-в :2,1= бензо 3,8 фенантролин-8,17-диона,и 2(3)=метил=бис- бензимидазо/2,1= :1,2= /бензо /3,8 /-фенантролин =6,9 диона -кубовых красителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИ АНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия пц 58225l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ьу (22) Заявлено 29.11.73 (21) 1972060/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 29.11.77 (51) М. Кл.з С 07D 231/00

С 09В 57/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений н открытий (53) УДК 668.819.3.547..785.5 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Шигалевский, Г. Г. Соломатин и Г, В. Шалимова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2(3)-МЕТИЛ-БИС-БЕНЗИМИДАЗО

= (2,1-b: 2,1 -i) БЕНЗО (lmn) = (3,8) ФЕНА НТРОЛ И Н

8,17-ДИОНА И 2(3)-МЕТИЛ-БИС-БЕНЗИМИДАЗО = (2,1-b: 1,2 -j) БЕНЗО(1птп) (3,8) ФЕНАНТРОЛ ИН-6,9ДИОНА — КУБОВЪ|Х КРАСИТЕЛЕЙ о я снз!

Изобретение относится к способу получения новых соединений — 2 (3) -метил-бис-бензимидазо (2,1-b: 2,1 -i) бензо (1тпп) = (3,8) фенантролин=8,17 - диона и 2(3) - метил-бис-бензимидазо (2,1-b: Г,2 -/) бензо (1тпп) (3,8) фенантролин - 6,9 - диона — кубовых красителей формул соответственно I u II

Соединение формулы | является аис-изомером, а соединение формулы II — транс-изомером.

Предлагаемые красители могут быть использованы в печати для крашения хлопчатобумажных тканей и вискозы.

Известен способ получения пигментных красителей бензимидазолового ряда конденсацией 5,7 - диметил - нафтоилен — бензимидазол - пери - дикарбоновой 1,8 .кислоты 9,11диметил — 7Н-бензимидазо (2,1-а) бенз (de) =

=изохинолин-7-он-3,4 - дикарбоновой кислоты с о-фенилендиамином.

Известен также способ получения пигментных красителей бензимидазолового ряда по10 лучаемых конденсацией нафтоиленбензимидазол - пери - ди - карбоновой - 1,8 - кислоты, 7Н вЂ” бензимидазо (2,1 - а) бенз (de) =æ изохинолин — 7 - он - 3,4 - дикарбоновой кислоты с

1,3 — диметил - 4,5 - диаминобензолом в при15 сутствии или отсутствии органических растворителей или разбавителя. Получают целевые продукты в виде аис- и транс-изомеров, которые затем разделяют известным способом.

20 Известные пигментные красители бензимидазолового ряда имеют две метильные группы в одном бензольном ядре и применяются они в полиграфической и лакокрасочной отраслях промышленности.

25 В отличие от известных красителей предлагаемые красители бис-бензимидазолового ряда содержат один заместитель — метильную группу в бензольном ядре, что приводит к более интенсивному переносу электронов и этим

582251

О, 35

Составитель Т. Шагалова

Редактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректоры: Л. Котова и Н. Федорова

Заказ 2589/12 Изд. М 945 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нвб., д. 4/5 пр. Сапунова, 2

Типография, 3 самым, обуславливает большую яркость и интенсивность окраски.

Кроме того, предлагаемые красители могут быть использованы в печати и для крашения хлопчатобумажных и вискозных тканей, образуя при этом яркие и прочные окраски.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить новые красители, обладающие большой яркостью и интенсивностью окраски.

Предлагаемый способ получения соединений формул I u II заключается в том, что

11(10) -метил - 7Н - бензимидазо(2,1-а)бена (de) изохинолин-7 - он - 3,4 - дикарбоновую кислоту или 7Н - бензимидазо = (2,1 - a) = бенз(де)изохинолин - 7 - он - 3,4 - дикарбоновую кислоту или их ангидриды подвергают конденсации соответственно с ортофенилендиамином или с 3,4-диаминотолуолом в среде органического растворителя, например в уксусной кислоте, или в разбавленной минеральной кислоте при температуре 100 †1 С с последующим выделением смеси продуктов, и разделением на иис- и транс-изомер.

Пример 1. Кипятят 5 ч 17,76 г ангидрида

11(10) - метил - 7Н - бензимидазо- (2,1-а) и бена(де)изохинолин - 7 - он - 3,4 - дикарбоновой кислоты с 5,81 r ортофенилендиамином в

200 мл уксусной кислоты, фильтруют горячим, промывают водой и сушат.

Получают красно-коричневый порошок. Выход смеси изомеров 20,21 r (94,8%).

Кипятят 2 ч 15,3 r смеси изомеров в 200 мл спиртовой щелочи (181 мл спирта, 7,5 мл воды, 33,9 r едкого кали), медленно охлаждают и при 20 С оставляют на 4 ч для кристаллизации. Затем фильтруют, осадок направляют на вторичную обработку спиртовой щелочью (100 мл), а фильтрат — на выделение иисизомер а.

Осадок транс-изомера кипятят 1 ч в 100 мл спиртовой щелочи, охлаждают до 20 С, через

4 ч фильтруют, промывают 50 мл спиртовой щелочи на фильтре и переносят в стакан на

150 мл воды, нагретой до 75 — 90 С. Выпавший осадок, после размешивания в течение 1 ч, фильтруют, промывают водой и используют для приготовления выпускной формы. Получают порошок красного цвета.

Выход 7,1 г (46,4 /о).

Из спиртового фильтрата отгоняют спирт до температуры кипения остатка 90 — 95 С, кристаллы калиевой соли иис-изомера красителя растворяют добавлением 200 — 300 мл холодной воды, и полученный раствор по каплям придают на 150 мл воды, нагретой до 70—

95 С. После придачи размешивают 1 ч, кристаллы отфильтровывают, промывают и используют для приготовления выпускных форм.

Получают порошок синевато-красного цвета. Выход 6,3 г (41,3 /о ) .

Пример 2. А. В автоклаве емкостью

1000 мл проводят конденсацию 68 г ангидрида 7Н вЂ” бензимидазо - (2,1-а) бенз (de) изохинолин 7 - он - 3,4 - дикарбоновой кислоты с

25,8 r 3,4-диаминотолуола в 800 мл 1,5 /о-ной серной кислоты в течение 6 ч при 120 — 130 С.

После охлаждения до 60 С массу фильтруют, промывают водой и сушат при 100 С.

Получают красно-коричневый порошок, не15 растворимый в воде. Выход смеси изомеров

81,60 г (95 8ю/о)

Б. 80 г смеси изомеров обрабатывают по примеру 1 и получают 34,90 г (43,6 ) трансизомера и 28,56 r (35,7 ) 11ис-изомера.

Формула изобре I ения

Способ получения 2 (3) -метил-бис-бензимидазо = (2,1-b: 2,1 -i) бензо (Imn) = (3,8) фенантролин 8,17 - диона и 2(3) - метил-бис-бенз25 имидазо= (2,1-b: 1,2 - j) бензо(1тп) (3,8)фенантролин - 6,9 - диона — кубовых красителей формул I u II и отличающийся тем, что, 11(10) - метил7Н - бензимидазо (2,1 - a) бенз (de) = изохино45 лин - 7 - он - 3,4 - дикарбоновую кислоту или

7Н - бензимидазо = (2,1 - а) бенз (de) изохинолин-7-он-3,4-дикарбоновую кислоту или их ангидриды подвергают конденсации соответственно с ортофенилендиамином или с 3,4-ди50 аминотолуолом в среде органического растворителя, например, в уксусной кислоте, или в разбавленной минеральной кислоте, при температуре 100 — 150 С с последующим выделе. нием смеси продуктов из продукта конденса.

55 ции и разделение ее на индивидуальные про. дукты.