Способ получения этиленкеталя аминоацетона

Способ получения этиленкеталя аминоацетона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАЙИЕ

ИЗОЬРЕТЕНИЯ (111 582254

Союз Советскн1

"оцналнстнческнк

Реслублкн"

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19,07.76 (21) 2387749/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 25,11.77 (51) М. Кл.з C07D317/00

С 07С 43/30

Государственный комитет

Совета Мнннстров СССР (53) УДК 547.27.07 (088.8) ло делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

С. И, Завьялов и А. Г. Завозни

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНКЕТАЛЯ АМИНОАЦЕТОНА

Изобретение относится к способу получения этиленкеталя аминоацетона — промежуточного продукта в синтезе производных пиперидина, 1-аза-4,6-диоксаадамантана и 2,3-диоксипир азина, Известен способ получения этиленкеталя аминоацетона обработкой фталимидоацетона этиленгликолем в бензоле в присутствии серной кислоты при кипячении в течение 10 ч с последующим щелочны м гидролизом промежуточного этиленкеталя фталимидоацетона при 130 С в автоклаве.

Известен также способ получения этиленкеталя аминоацетона взаимодействием фталимидоацетона с этиленгликолем в бензоле в присутствии и-толуолсульфокислоты (кипячение 100 ч) с последующим щелочным гидролизом этиленкеталя фталимидоацетона путем кипячения с 30%-ным раствором едкого натра в течение 65 ч при атмосферном давлении.

Недостатками известных способов являются двухстадийность, длительность процесса, использование токсичного, огне- и взрывоопасного растворителя (бензола), а также исходного фталимидоацетона, который не является товарным продуктом и который получают из неустойчивого хлорацетона.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу в качестве производного аминоацетона используют хлоргидрат аминоацетона, а в качестве катализатора — триметилхлорсилан.

Процесс ведут при температуре кипения триметилхлорсилана (60 — 65 С) в течение

15 ч и после обработки поташом получают целевой этиленкеталь аминоацетона с выходом

55 — 60%.

По сравнению с известным предлагаемый способ позволяет уменьшить продолжительность процесса с 165 до 15 ч, исключить токсичный и огне- и взрывоопасный растворитель бензол, сократить число стадий с двух до одной.

15 Пример 1. Смесь 4,4 г хлоргидрида аминоацетона, 8 мл этиленгликоля и 8 мл триметилхлорсилана нагревают 15 ч при кипении (60 — 65 С), охлаждают, выливают в избыток насыщенного раствора поташа и исчерпываю20 щее экстрагируют эфиром или этилацетоном.

После сушки экстрата поташа и удаления ра створителя остаток перегоняют в вакууме.

Получают 2,8 г (60%) этиленкеталя аминоацетона с т. кип. 80 — 83 С/40 мм рт, ст. При

25 действии хлористого бензоила в присутствии водного раствора поташа (3 ч, 20 С) полученный этиленкеталь количественно дает N-бензоильное производное, т. пл. 138 — 139 С (из бензола), Ry 0,48 (ТСХ, силуфол УФ 254, си30 стема бензол — ацетон, 2: 1, проявление пятна

582254

Составитель М. Меркулова

Редактор А. Соловьева Техред H. Рыбкина

Корректор О. Тюрина

Заказ 2606/13 Изд. М 954 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3 в УФ-свете), ИК-спектр (КВг, v) = 1642 см (С=О).

Найдено, %. .С 65,40, Н 6,64, N 6,42.

С 12Н15МОз

Вычислено, /о. С 65,16, Н 6,79, N 6,34. Выделенное N-бензоильное производное не дает депрессии температуры плавления с заведомым образом, приготовленным из фталимидоацетона.

Пример 2. Смесь 4,4 г хлоргидрата аминоацетона, 8 мл этиленгликоля и 6 мл триметилхлорсилана перемешивают 12 ч при кипении (60 — 65 С), охлаждают и после указанной выше обработки получают 2,5 г (55%) этиленкеталя аминоацетона.

Формула изобретения

1. Способ получения этиленкеталя аминоацетона взаимодействием производного аминоацетона с этиленгликолем при нагревании в присутствии катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения про10 цесса, в качестве производного аминоацетона используют хлоргидрат аминоацетона, а в качестве катализатора — триметилхлорсилан.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60 — 65 С.