Способ получения циклических арилфосфористых кислот

Способ получения циклических арилфосфористых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

H- И

ОП ИСА пщ 582257

Е бова боветских

Социалистических

И3ОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.07.76 (21) 2381544/23-04 (51) М. Кл.2 С 07F 9/15//

С 08К 5/51 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР llo делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 29.11.77 (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

П. А. Кирпичников, Н. А. Мукменева, В. Х. Кадырова, В. М. Жаркова, Л. М. Попова и H. Х. Голланд

Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АРИЛФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ

Н 0

Ф г!

20

Ro PC 1>, Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфористой кислоты, а именно к новому способу получения циклических арилфосфористых кислот общей формулы где RI — алкилен, тио- или тиоалкилен;

Кв и R3 — алкил.

Циклические арилфосфористые кислоты являются эффективными ингибиторами термоокисления полимерных материалов (1).

Известен способ получения циклических арилфосфористых кислот переэтерификацией диарилфосфористых кислот бисфенолами (2).

Однако синтез диарилфосфористых кислот довольно трудоемок.

Известен также спосоо получения циклических арилфосфористых кислот взаимодействием бисфенолятов натрия с треххлористым фосфором с последующим гидролизом образующихся циклических хлорангидридов арилфосфористых кислот (3).

Из-за необходимости предварительного получения бисфенолятов натрия способ осуществляется в три стадии, и вторая его стадия— взаимодействие бисфенолятов натрия с треххлористым фосфором, протекает длительное время. Таким образом, процесс получения циклических арилфосфористых кислот по этому способу сложен.

Цель изобретения — упрощение процесса.

10 Достигается это предлагаемым способом получения циклических арилфосфористых кислот, основанном на том, что бисфенолы общей формулы где Ri — алкилен, тио- или тиоалкилен; Rq u

R> — алкил подвергают взаимодействию с дихлорангидридами алкилфосфористых кислот

25 общей формулы где R — алкил, в расплаве.

По предлагаемому способу при взаимодей30 ствии бисфенолов с дихлорангидридами алкилфосфористых кислот в расплаве образует582257

1i 0

Ф г

30

3 ся вначале алифатический эфир циклической арилфосфористой кислоты, который под действием выделяющегося хлористого водорода подвергается деалкилированию с образованием циклической кислоты, еакция протекает быстро (5 — 7 ч) и с высоким выходом (b8 — 72%) целевого продукта.

Пример 1. Получение 2,2 - метиленбис (4 - метил - b-трет - бутилфенил) фосфористой кислоты взаимодействием дихлорангидрида этилфосфористой кислоты с 2,2 -метиленбис (4-метил - b - трет - бутилфенолом).

К расплаву 34 г бисфенола (т. пл. 130 Ñ) прикапывают 14,7 г дихлорангидрида этилфосфористои кислоты и выдерживают при перемешивании при 130 — 13о" С в течение 6 ч. Затем реакционную массу вакуумируют при

130 †s С и остаточном давлении 10 мм рт. ст. для удаления хлористого водорода и галоидалкила. После этого расплав продукта выливают в ступку, истирают в порошок и перекристаллизовывают из этанола. 1 . пл,=

= i 53 — 154 "С.

Выход 72%.

Найдено, %: С 71,26; Н 8,31; P 8,16.

С23НЗ103Р.

Вычислено, %: С 71,48; Н 8,08; P 8,01.

ll р и м е р 2. 11олучение 2,2 -метиленбис (4-метил - b - трет - оутилфенил) фосфористой кислоты взаимодействием дихлор ангидрида

2-этилгексилфосфористой кислоты с 2,2 -метиленбис(4-метил - b - трет - бутилфенолом).

К расплаву 34 г (т, пл. 130 С) прикапывают 2,1 г дихлорангидрида 2 - этилгексилфосфористой кислоты и выдерживают при перемешивании при такои температуре в течение

7 ч. Затем реакционную массу вакуумируют в условиях, указанных в примере l для удаления хлористого водорода и хлористого изооктила. Затем расплав выливают в ступку, истирают в порошок и перекристаллизовывают из этанола. i. пл. 153 — 1о4"С.

Выход b8%

llр имер 3. Получение 2,2 - тиобис(4-метил - b - трет - бутилфенил) фосфористой кислоты взаимодействием дихлорангидрида и-октилфосфористой кислоты с 2,2 -тиобис(4 - метил - 6 - трет - бутилфенолом), 4

К расплаву 35,8 r бисфенола (т. пл. 83 С) прикапывают при перемешивании 23,1 г дихлорангидрида н - октилфосфористой кислоты и выдерживают реакционную массу при 80—

90 С в течение 6 ч. Затем реакционную массу вакуумируют при 130 — 140 С и 10 мм рт. ст. для удаления оставшегося хлористого водорода и галоидалкила. После этого расплав продукта выливают в ступку, истирают в порошок и перекристаллизовывают из этанола.

Т. пл. = 180 С.

Выход 68%.

Найдено, %: С 65,32; Н 7,38; P 7,72; S 7,93.

С2 НюОзР$.

Вычислено, %: С 65,32; Н 7,22; P 7,65;

S 7,92.

Формула изобретения

Способ получения циклических арилфосфо20 ристых кислот общей формулы где IR> — алкилен, тио- или тиоалкилен;

Я и R3 — алкил, из соответствующих бисфенолов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, бисфенолы подвергают. взаимодействию с дихлорангидридами алкилфосфористых кислот в расплаве.

Источники информации, 40 принятые во внимание при экспертизе

1. Мукменева Н. А. и др. Ингибирующее действие некоторых диалкил (арил) фосфористых кислот, ВМС, 1974, 26Б, № 8, с. 635—

637.

45 2. Кадырова В. Х. и др. Новые термостойкие эфиры фосфористой кислоты, ЖОХ, 1971, 41, с. 1688 — 1691.

3, Патент США № 3297631, кл. 260 — 45.95, опублик. 1967.

Составитель М. Макароа

Редактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректоры: Л. Котова и А. Степанова

Заказ 2589/16 Изд. № 945 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2