Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот

Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

С о васо:о.:,;ад éòçитно-T.-„.i1и

Яи щ от н 1 . о п и-с-, -н-и в

ИЗОБРЕТЕНИЯ пц 582258

Фею Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.05.76 (21) 2360561723-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 29.1.1.77 (51) М. Кл. С 07F 9/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.341.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Н. В. Цирульникова, Т. M. Сушицкая и В. Я. Темкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОДИАЛКИЛФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ р ° (6ii) Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новом способу получения аминодиалкилфосфоновых кислот общей формулы где n — целое число 1 и 2, которые могут найти применение в качестве комплексонов.

Известен способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот взаимодействием аммиака с формальдегидом и диалкилфосфитом с IIOследующим гидролизом полученного продукта в запаянной ампуле при температуре 130—

140 С (1).

Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот, который заключается в том, что третбутиламиноди (диэтилфосфонат) подвергают гидролизу при кипении реакционной смеси в течение 5 ч в присутствии соляной кислоты.

Выход продукта 7б% (2).

К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность исходного трет-бутиламиноди (диэтилфосфоната), который получают из трет-бутиламина и формальдегида с последующей обработкой полученного N-метилен - трет - бутиламина формальдегидом и диэтилфосфитом. 7рет-бутиламин может быть получен из трет - бутилкарбинола и мочеви5 ны в присутствии серной кислоты, с последующей обработкой полученного продукта этиленгликолем и щелочью. Суммарный выход аминодиалкилфосфоновых кислот составляет

25 — 30% в расчете на трет-бутилкарбинол.

10 Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода аминодиалкилфосфоновых кислот.

Достигается это описываемым способом получения аминодиалкилфосфоновых кислот, 15 который заключается в том, что гидразин-N, N - диалкилфосфоновую кислоту подвергают взаимодействию с нитритом натрия при температуре 5 — 10"С в водной среде. Отличительными признаками способа является использо20 ванне в качестве азотфосфорсодержащего органического соединения гидразин - N,N - диалкилфосфоновой кислоты и проведение процесса в присутствии нитрита натрия в описанном выше режиме.

25 Исходные гидразин - N N — диалкилфосфоновые кислоты получают в одну стадию из гидразингидрата и хлорметилфосфоновой кислоты.

Способ получения аминодиалкилфосфоноЗО вых кчслот характеризуется простотой, позволяет получать целевые продукты из доступных исходных реагентов за 2 ч с выходом до

60%

Пример 1. 47 г гидразин - N N - диметилфосфоновой кислоты растворяют при размешивании в 80 мл воды, при температуре 5—

10 С, приливают в течение 30 мин заранее приготовленный раствор азотистокислого натрия из расчета 14,8 r соли в 25 мл воды, размешивают полученный раствор в течение 1 ч при 5 — 10 С, отфильтровывают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2, упаривают до смолообразной массы и кристаллизуют аминодиметилфосфоновую кислоту из этилового спирта.

Получают 26,3 г кислоты, что соответствует

60% от теории.

Найдено, %: С 12; 12,1; Н 55; 5,0; N 67;

7,0; P 30,3; 30,5.

Вычислено, %: С 11,8; Н 4,9; N 6,9; P 30,5.

Кислота титруется как трехосновная, отрицательные логарифмы констант диссоциации ее следующие: рК =2,84; рК =5,28; рКа —— 6,25;

pK4) 12.

Пример 2. 53 г гидразин — N N - диэтилфосфоновой кислоты растворяют при размешивании в 80 мл воды, при температуре

5 — 10 С приливают в течение 30 мин заранее приготовленный раствор нитрита натрия из расчета 14,8 г в 25 мл воды, размешивают полученный раствор в течение 1 ч при 5 — 10 С, отфильтровывают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2, упаривают до смолообразной массы и кристаллизуют аминодиэтилфосфоновую кислоту из этилового спирта. Получают 30 г кислоты, что составляет около 60% от теории.

Найдено, %: С 20,7; 20,9; Н 5,4; 5,7; N 6,2;

6,4; P 26,8; 26,7.

Вычислено, %: С 20,6; Н 5,6; N 6,0; P 26,6.

Кислота титруется как трехосновная, отрицательные логарифмы констант диссоциации ее следующие: pKi=4,3; рК2 — — 6,85; рКв=7,82; р К4) 12.

10 Формула изобретения

Способ получения аминодиалкилфосфоновых кислот общей формулы

15 где и — целое число 1 или 2, 20 с использованием азотфосфорсодержащего органического соединения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве азотфосфорсодеряащего органического

25 соединения берут гидразин - N,N — диалкилфосфоновую кислоту и процесс ведут в присутствии нитрита натрия при температуре 5—

10 С в водной среде.

Источники информации, 30 принятые во внимание при экспертизе

1. Петров К. А,, Макляев Ф. А., Близнюк Н. К. Синтез аминодифосфонатов и аминотрифосфонатов. )KNOX, 1959, 29, с. 591 — 594.

2. Kurt Moedritren. А facile method for the

35 preparation of iminodimethylendiphosphonic

acid. Syn Inorg Metal-org-Chem, 1973, 3 (1), с. 75 — 82.

Составитель Л. Карунина

Редактор А. Соловьева Тсхред Н, Рыбкина Корректоры: Л. Котова и А. Степанова

Заказ 2589/17 Изд. № 945 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2