Инсектицидное средство
Иллюстрации
Реферат
Oil NCAH
Союз Советских
Социапкстическнх
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Респубпик (6l) Дополнительный к патенту (22) Заввлено 031274 (21) 2081154/05 (23) Приоритет — (32) 05,1273 (5i) М, Кл.
A 01 рт 9/Зб
// С 07 F 9/65
Ь варврвтввввн% ввавтвт
Оэвэтв Мввввтрвв GGGF вэ двум вввэрэтвввв в втврмтвв (3!) Р 2360493 5 (33) ФРГ (53) У@К 632,951 ° 2 (088.8) (43) Опубликовано ЗОЛ1,77. Бюллетень Мв 44 (45) Дата опубликования описания ЗМ2.77
Иностранная фирма БАСФ АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) ИНСЕКтицИДНОК сРждство (72) Авторы
Иностранцы изобретения
Изобретение относится к инсектицид ным средствам, содержащим в качестве активного компонента фосфорилированные эамещенные сукцинимиды.
Известно средство, действующим началом которого является 0,0-диалкил- 5 - 1.2 - галоид-1 - (ВЬ - сукцинимид) этифтиофосфат $1), но оно недостаточно активно в качестве инсектици" да. ЬО
Известно также средство, действующим началом которого является оксимидтиофосфата-О,О-диэтилянтарной кислоты (2) Это средство также обладает инсектицидным,действием.
Целью изобретения является инсектицидное средство на основе соединений данного тра, отличающееся более высокой инсектицидной активностью по сравнению с известным.
Это может быть достигнуто введением заместителя в,кольцо соединения, вхо- д5 дящего в средство(2).
Предлагают инсектицидное средство, содержащее в качестве активно действующего вещества фосфорилированный сукцинимид общей формулы 30 где Х вЂ” сера или кнслородт
R — низший алкил
Ь
R - низший алкоксил, низший алкил нли арилт ф- алкил, циклоалкнл, алкенил, цнклоалкеннл, арил, бензилт я,.ЬЬ ц )16 — одинаковые или раэлич4 5i ные и означают водород, низший алкил, фенил или R о Ь14 вместе — многочленное углеводородное кольцо. АктивНо-действующее вещество находится в средстве в количестве от 0,1 gc.
95 вес.%, остальное добавкит наполнитель, растворитель, диспергатор в зависимости от формы применения средства.
Предлагаемые соединения получают взаимодействием фосфорилирующих
;средств общей формулы
582741
2 гдето, R uX имеют приведенные значения, а На0- атом галоида (хлор, -бром), с замещенными оксимидами янтарной кислоты общей .структурной формулы 3 О
Il ц4
g 5 3O3t где R, R, R U Я имеют приведенные
Ъ 4 э 6 значения, в виде их с лей щелочных металлов или же в присутствии со связующими кислоту средствами.
Эамещенные оксимиды янтарной кислоты или их натриевые соли получают взаимодействием замещенных сложных диэфиров янтарной кислоты с гидроксиламином в чистом виде или, в соответствующем случае, с помощью соответствующих агентов, например метилата натрия, согласно схеме
В COOR
g4
+ Н КОК +ЗООСЕ3
-280K
В СООТГ
3 О и ) я4"
М-ОКа
О имеют приведенные значения, R — низший алкил.
Путем добавления кислоты к солям натрия можно выделить замешенные оксимиды янтарной кислоты. Для их получения можно исходить также из соответствующим образом замещенных ангидридов янтарной кислоты.
Необходимые для синтеза замещенных оксимидов янтарной кислоты замещенные сложные диэфиры янтарной кислоты илп ангидриды янтарной кислоты и янтарные кислоты описаны в литературе.
Действующие начала, предпочтительно, получают. в присутствии кислотных акцепторсв. В качестве последних применимы в первую очередь карбонаты, алкоголяты, гидроокиси щелочных металлов или органические основания, например пиридин или триалкиламины.
Можно также подвергать взаимодействию соли щелочных металлов приведенных замещенных оксимидов янтарной кислоты с приведенными галогенангидуидами фосфорной кислоты. МУ реакцию, предпочтительно, проводят в инертном ор(ганическом растворителе при температуре от 3 до 150 С предпочтительно о
30-130 С. В качестве растворителей пригодны, в частности, кетоны, бенэол, толуол, ксилолы, дноксан, нитрилы, 1 как ацетронитрил или пропионитрил, затем диметилформамид, ди"етилсульфоксид или сложные эфиры органических кислот. Требующиеся в качестве исходных соединений компоненты фосфорилирования известны.
Новые сложные эфиры фосфорной кислоты. — либо кристаллические вещества, либо масла окраски от бесцветной до красноватой, трудно растворимые в воде и плохо поддающиеся перегонке даже при сильно пониженном давлении.
Соединения ртличаются хорошим инсектицидным действием- вследствие чего
20 приведенные соединения целесообразны для применення в качестве борьбы с вредителями, поражак цими растения,:
П. р и м е р 1. Раствор гидрокСйламина в СНрН.
26
69 частей по весу гидроксиламингидрохлорида смешивают со 100 частями
СНэ ОН, Размешивая, в атмосфере азота но каплям добавляют 180 частей по весу 30%-ного по весу технического раствора Na0CH /СН OH npu
30 охлаждении извне. После этого еще 1 ч.
3 Э перемешивают при 30 Ч:. Хлористый натрий отделяют.
Натриевая сьль оксимида 3,3-диметил янтарной кислоты.
174 части диметилового сложного эфира 2,2-диметилянтарной кислоты раствсряют в 100 частях СН ОН, затем размешивая, добавляют полученный вы шеописанный раствор гидроксиламина, 4О после чего по каплям в течение 0,5 ч добавляют 180 частей по весу 303-ного ,по весу раствора КцОСК (CH ОН 1 ч
Э Э 1 нагревают с обратным холодильником, дефлегматор заменяют короткой колонной и холодильником нисходящего типа, метанол отгоняют, заменяя отгоняемое количество добавлением по каплям ксилола.
Вскоре начинает выпадать студнеобраз-. ная соль. Внутреннюю температуру поо
®) вышают до 135 С, при этом отгоняется чистый ксилол. Взвесь натриевой соли можно применять затем для фосфолирования или же соль отделяют. Образуется 165 частей по весу (100% от теории) натриевой. соли оксимида 3,3-диметил.янтарной кислоты.
Оксимидотионофосфат 0,0-диэтил-0(3;3-диметилянтарной кислоты.
Полученную взвесь 165 ча тей по весУ натриевой соли оксимида 3,3диметилянтарной кислоты в ксилоле нагревают до 60 С, затем по каплям о добавляют, тщательно размешивая, 188 частей по весу дизтокситиофосфорилхлорида, 4 ч размешивают при этой
582741 температуре, дают охладиться, отсасы вают выделившийся хлористый натрий, ксилольный раствор сложного эфира фосфорной кислоты промывают 10%-ным по весу раствором бикарбоната натрия (200 частей по весу), затем водой (200 частей по весу), высушивают над сульфатом натрия, растворитель отгоняют.
Образуется масло бледно-желтого цвета.
Н 1,4832 !
Н э
Снэ
СН
Н 1,4912
Н 1,4869
Н 94-95 С
Н 1р5599
СНР
C Н
СНОСН Н
С2НЬ
С,Н5
С5Н
СН
С2Н
С2 Н5
2 э
СН
С Н
CH
С2Н
С, Н50 С2Н
2 5
С2 Н50
3 1
С2Н 0
С2 НВ
Н
С,Н, С,Н,О
4 9
4 -С
С Н
С,Н,О
C H 0
Н
С Н
С Н
CHO
С2 Н5
С Н О
С Н О
СН0
С Н О
2 5
Н
1,4902
С,Н, Н
С,Н, Н
СНОСНСН
С,Н
С НО
C H O
С Н О
С Н О
C H O
Н
1,4950
С Н
С1Н5
СHÚ
С Н
С2Н Ъ 1
С2Н5
4 S
5 S
6 S
7 S
8 S.
9 S
10 S
11 S
12
13 S
14 S
15 S
16 $
17
18
19 S
20 $
21 $, 22 S
23 S
24
25 $
26 .$ 27
Выход 245 частей по весу (83 % от теории) .
Вычислено, %: С 40,7; Н 6,11 К 4,7)
Р 10,5; Й 10,8.
Найдено,%: С 41,Д; Н 6,7; К 4,3
P 10,2; 8 10,6. пв 1,48.
Аналогичным способом получают предлагаемые фосфорилированные сукцннимиды, представленные в табл. 1.
1 1
Таблица 1.
58274i
Прадолаенне таблицы
С2Н5
3 7 сзн
Сгн се н сн н
С 185 н4С 8 8 н
Сгнзо
C2HS
H с н
С,н, С8О сно
С нэо
С285
С,нз н н
СiHÚ н Сн СН Н н
84. Н Н с Знэ
Сг Н ЭО в-С4 НВ
СН0 н-СН СН н-с н сн сн О сн о н н э
С387 С185 н н сн сн о
3 1 3 н, сн, СЯ>
38 g
С18 50
С,нзо н н
2-октенил-ll Н сгнэ сн
2-октенил-1 Н
3 н н с н
Сгнэо
8-октил-1 Н н
Снэ и -октил-1 Н н н
С18, С 8 О м-нонил-1 H
2 S н н
С283
С18 ЭО сн сн снэ н сн сн н э 7 э 1 с н с?860 С384
СНэО Сгнз
СН н для биологических опытов использовали следующие соединения: 5,6,3,1, 20,8,7. и известное соединение для сравнения Формулы
1 (С 1 0) Р-O Ì
4 2
28 Э
2cI ф
3О S
31 Ь
32 1
33 Ф
34 8
35 В
36 9
37 6
39 в
40 В
41
42 В
43
44 Ь
46 В
47 5
Пример 2. Действие против гусениц моли капустной fpt ypgg у це ц
® зепп4Ф) листья капусты погруаали в водный препарат действующего начала, высущивали, на покрытые сухим слоем ядохимиката листья помещали гусениц в 4 стадии развития. Летальность определяли через двое суток.
Результаты приведены в табл. 2.
582741
Таблица 2 ствующего
95
0 05
100
0,02
100
0,02
0,005
80
0,01
0,01
0,01
100
0,02
0 005
0,04
80
0,05
90
0,02.
0,025
0,01
Пример 3. Действие против тлй: ЗрЫе fabae) .
Посаиенные в .вегетационные сосудЫ
)растения бобов с большими колониями
Пример 4. Действие против долгоносика амбарного(Cltaphitue Диана Мий) .
Вредителей помещали на 4 ч иа обработанные действующими началами стек0,1 20
ЮЛУ тлей обрабатывали в камере для опрыскивания водными дисперсиями действую,щих начал. Летальность определяли через 24 ч.
° Щ Результаты приведены в табл. 3, Таблица 3. лянные подставки (чашка Петри диаметром 10 см).
Летальность определяли через сутки.
Результаты приведены в табл. 4. Таблица 4.
582741
Продолиение табл. 4
Количество действующего начала на чашку Петри, мг
Летальность, Ъ
Действующее начало
0,029
100
30
12,5
100
190
5,0
2,5
100
10,0
100
25,0
100
12,5
Таблица б:
100
0,1
100
0,05
100
100
0i05 100
0,25
0 1
Пример; 5. Опытное разведение личинок Dmeophifa в обработанной действующим началом среде.
Результаты приведены в табл. 5.
Пример б. Контактное действие l$ против тараканов черных (МаЮсу orien.tatee) Ставились опыты н стеклянны к сосудах емкостью 1 л, обработанных изнутри действующими началами.
Результаты приведены в табл. 6.
Летальность определялась через двое суток..
Таблица 5
582741
Формула изобретения, сера или кислород низший алкил; низший алкоксил, низший арил; где Х—
R—!
Я—
2 алкил или
Состав и
Техред A
Редактор Т.Никольская
Заказ 3643/713 Тираж 756 Подписное
ЦНИИПИ Государс-венного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r.Óæroðoä, ул.Проектная, 4
Пример 7 ° 90 частей .по весу соединения 3 смешивают с 10 частями по весу N -метил-4.-пирролидона, получая раствор, пригодный для применения р виде мельчайшим капель. 5
Пример 8. 20 частей по весу соединения 4 растворяют в смеси, состоящей из 80 частей по внесу;ксилола, 10 частей по весу продукта присоединения от 8 до 10 моль окиси этилена к 1 моль К -моноэтаноламнда олеиновбй кислоты, 5 частей по весу кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 частей по весу продукта присоединения
40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла..Вливанием тонким распределением раствора в 100000 частей по весу воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02% по весу действующего начала.
Пример 9. 20 частей по весу Ю соединения 5 растворяют в смеси, состоящей из 40 частей по весу циклогексанона, 30 частей по весу изобутанола, 20 частей по весу продукта присоединения 7 моль окиси этилена к 1 моль 25 иэооктилфенола и 10 частей по весу продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла.
Вливанием и тонким распределением раствора в 100000 частей по весу воды ЭО получают водную дисперсию, содержащую
0,02% по весу действующего начала.
Пример 10. 20 частей по весу соединения 5 растворяют в смеси, состоящей из 25 частей по весу циклогек- яя ,санола, 65 частей по весу фракции ми нерального масла с т.кип. 210-280 С и 10 частей по весу продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Вливанием и тонким О распределением раствора в 100000 час-, тей по весу воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02% по весу действующего начала.
Пример 11. 20 частей по весу действующего начала 3 тщательно смешивают с 3 частями по весу натриевой соли диизобутилнафталин с . -сульфокислоты, 17 частями по весу натриевой соли лигнин-сульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 частями по весу порошкового силикагеля, затем -дробят в молотковой мельнице.
Путем тонкого распределения смеси в
20000 частей по весу воды получают раствор для опрыскивания, содержащего 0,1Ъ по весу действующего начала.
Пример 12. 3 части по весу соединения 4 щательно смешивают с
97 частями по весу тонкодисперсного каолина, получая таким образом пылевидный препарат (дуст), содержащий
ЗЪ по весу действующего начала.
Пример 13. 30 частей по весу соединения 6 тщательно смешивают со смесью из 92 частей по весу порошкового силикагеля и 8 частями по весу парафинового масла, напыленного на йоверхнссть этого силикагеля, получая препарат ядохимиката с хорошими адгезнонными свойствами.
Инсектицидное средство для борьбы с насекомыми на основе фосфорилирован. ного сукцинимида и добавки, выбранной нз группы, представляющей собой растворитель, наполнитель и диспергатор, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения активности средства, оно содержит в качестве фосфорилированного сукцинимйда соединение общей формулы — алкил, циклоалкил, алкеннл, .ц клоалкенил, арил, бензил; ь ь одинаковые или различные и означают водород низший
Ь
I алкил, фенил, или R н Я4 вместе многочленное углеводородное кольцо, причем количество действующего ве щества в средстве находится в пределах от 0,1 до 95 вес. 4.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент США 3654307 кл. 260-326.
5 А 04.04.72, 2. Патент ФРГ 9 962608 кл. 12 р 5>
25.04.57.
3. Патент Франции М 1603723. кл. С
07 f, 02.07.71. тель И.Ялова .Богдан Корректор А.Лакида