Способ получения метилнитрамина

Способ получения метилнитрамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистииеских

Республик 11) 583 1 2<

К АВТОРСКОМУ СВИДВТЙДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, саид-ву(22) Заявлено21.03.74 (21)2006117/23-0 с присоединением заявки №(23) Приоритет(51) М. Кл.а

С 07 С 111/00

Государственные квинтет

Свввта Мкнкстрев СССР нв делам неабрвтенке и вткрмткк (43) Опубликовано05,1р,77, Бюллетень №45 (53) УДК547.233.07 (088 8) (45) Дата опубликования описания 12.01.7Ü

В, В, Конов, В. М, Зиновьев и А. И. Васильев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛНИТРАМИНА

Недостатком этого метода являются от ц носительно низкий выход целевого продукта, необходимость кипячения реакционной массы и малая доступность п-толуодсульфамида.

Бель иэобретениет» разработка более проо.

TGl о способа получения метилнитрамина с бо, gQ дее высоким выходом целевого продукта.

Метилнитрамин получают обработкой 11»

- метидцианэтилнитрамина едкими шелочами

s среде органического растворителя при тем-. пературе 15-80 С с последуюшим выделе- 25

Изобретение относится к способу получения первичных ннтраминов, в частности метилнитрамина, который используется в качеств ве нсходнаговешестваддяорганическихсинтезовпродуктов различного целевого назначении..5

Известен способ получения метиднитремина нитрованием К -метил-и-тодуодсудьфамида азотной кислотой при температуре О5еС с последуюшим омылением полученного мэ телнитрамида и-тодуопсудьфокнслоты кипячением с 1 н. водным раствором едкого патра и обработкой подученной соли минеральной кислотой. Выход метилнитрамина б6%, нием целевого продукта подкислением минеральной кислотой.

Исходный Н -метиланэтнлнитрамин поду чают известными способами из акридонитрила ев мвтидамина с посдедуюшим нитрованием аэотнокислой соли:К - метилцианэтиламина азотной кислотой. Все применяюшиесн при этом реагенты имеют промышленную базу, широко доступны, Присоединение метидамина к акрилонитрилу, получение аэотнокислой соли ев -метилцианэтиламина и нитрованне этой ими протекают легко и с высокими выхода ми. Выход ф -метилцианэтилнитрамина 90-93% теоретического по метиламину и акрилонитрилу.

При децианэтидировании,вт -метилцианэтилнитрамнна безводными едкими шелочами или их водными: и спиртовыми растворами s среде спиртов, ацетона, дихлорэтана метидннтрамин выделяется в виде нерастворимых в реакционной массе солей с практически количественным выходом. Шелочи испопьзуютсяс избытком от 0 до 10%, Получаюшиеся сопи метилнитрамина могут быть легко отфильтрованы или преврашены в метилнитрамин непосредственно в реакпион583124

Составитель А. Агевнин

Редактор А, Мурадян ТехредМ. Левицкая Корректор И. Гоксич аказ 4840/37 Тираж 553 Подписное

1ШИИПИ Государственного@омитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ной массе путем подкиспення соляной илн ра бавленной серной. кислотой Образующиеся при подкислении соли выпадаю .а осадок, sx отфильтровывают, а метилнитрамнн выделяют в чистом виде упариванием растворителя. Выход s метилнитрамина 85 - 87% по,й-метилциавэтнлнитрамину и около 80% по исходному метиламинуе

Получающийся по предлагаемому способу метилнитрамин отличается достаточно высокой о степенью чистоты (Т, 36-38 С) и в большинстве случаев может использоваться без дополнительной очистки.

Пример 1. В реактор загружают раст вор 129 в,ч. (1 моль) М -метнлцианэтилнич > рамине в 300. об, ч. этилового. спирта, 41в,ч (1 025 мала) едкаго натра и реакциож ную смесь перемешивают при температуре

15-25 С в,течение 2 часов. Осадок. натриевой соли метилнитрамина отфильтровывают, растворитель упаривают на воздухе, продукт объединяют, промывают на фильтре 40-50 об.ч., ацетона сушат на воздухе. Вйход 98 s,÷. (lv0%), Суспензию 98 в,ч. (, 1моль) натрневой соли метилнитрамнна в 400 об.ч. хпорнстого мети лена обрабатывают при температуре. от -5 до

5 G 89 об,ч. концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 1час раствор метилнитрамина в хлористом метилене отделяют, сушат Над сульфатом магния, растворнтель отгоняют, Выход 69 в,ч, (91%), Т 36-38эС. Ч и,ВО-85©С(10 мм), .

Il р н м е р 2. Синтез проводят как укэзанно в примере 1, только реакционную смесь перемешивают прн температуре 70-80ЭС в течение 20 минут и затем охлаждают до ком натной температуры. П олучают аналогичные результаты.

Пример 3. В реактор при перемешиваиии и комнатной температуре помешают 129 г (1 мааь) hl -метилцианэтилнитрамина, 300 мп етанопа,41 1,025 моля) едкаго патра. Реек пионную смесь перемешивают 2 часа при температуре 15-25+C и обрабатывают при температуре от -5 до сконцентрированной соляной кислотой (90,6 мл). Выпавший хлорнотый натрий отфильтровывают, фнльтрат упаря. вают и получают метилнитрамин. Выход 63 r (8S,5%), Тй„,, 36-38 С)Ч 80 85с (10мм).

4 ормула ° изобретения

Способ попучення метил нитрамина путем обработки производных метилнитрамина щело чами с последующим выделением целевого продукта, например, подкяслением раствором минеральной кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве производного метилннтрамина берут 4 -метилцианэтилннтрамин и процесс ведут в среде органического растворителя при температуре

15 80 С,