Гидроперекиси гуанидиния или его фенилпроизводных в качестве полупродукта в синтезе кремнийорганических перекисей и гидроперекисей

Гидроперекиси гуанидиния или его фенилпроизводных в качестве полупродукта в синтезе кремнийорганических перекисей и гидроперекисей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(111 5831 27 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (51) М. Кл.

С 07 С 179/02

С 07 F 7/02 (22) Заявлено 22.12,75 (21)2301344/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государстненный номнтет

Сонете Инннстрон СССР оо делам нзооретеннй н открытий (43) Опубликовано05.12.77. Бюллетень №45 (53) УДК547 582.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания 10.01.78 (72) Авторы изобретения

Jl. Г. Усова, H. А. Соколов, Г. Я. Перчугов и Ю. А. Александров

Научно-исследовательский институт химии при Горьковском государственном университете им, Н, И. Лобачевского (1i) Заявитель (54) ГИДРОПЕРЕКИСИ ГУАНИДИНИЯ ИЛИ ЕГО ФЕНИЛПРОИЗВОДНЫХ

B КА ЧЕСТВЕ ПОЛ УПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ

КРЕМНИЙОРГАНИ ЧЕСКИХ ПЕРЕКИСЕЙ

И ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ

Изобретение относится к новым химичес.ким соединениям-гидроперекисям гуанидиния и его фенилпроизводным обшей формулы (RHH),c= km(s) оан-, где А,-Н, С Н

Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны. Полученные соединения обладают высокой реакционной способностью по отношению к кремнийорганическим гало- Ip генидам и могут быть использованы для получения кремнийорганических перекисей и гидроперекисей.

Известен способ получения гидроперекиси и симметричной перекйси трифенилкремния, 15 основанный на реакции трифенилсилилхлорида с 98-100-ной перекисью водорода, что крайне опасно из-за возможности взрыва (1)

Полученные гидроперекиси z уанидинпя или его фэнилпроизводные предлагается исполу- 2О зовать вместо 98-100%-ной перекиси вод рода, Синтез гидроперекиси гуаниднния и его фенплпроизвод ых вследствие использования в процессе синтеза эфирного раствора перекиси водорода проше, безопаснее и требует 21 меньше времени, чем получение высококонцентрированной перекиси водорода.

Гидроперекиси гуанидиния и его фенилпроиэводных получают при реакции гуанидина и его производных с перекисью водорода в органическом растворителе, предпочтительно в диэтиловом эфире, при О-20 С. Предлагаемые соединения получают также при реакции солей гуанидина и его производных с перекисью водорода в присутствии соединений основного характера в спиртовой среде.

Пример 1. Гидроперекись гуанидиния (1 )

К 2,2 г гуанидина в 10 мл сухого диэтилового эфира прибавляют при перемешивании

29 мл 1,29 М раствора перекиси водорода в эфире при 0 — 20ОС в атмосфере инертного газа. Осадок отделяют и сушат в вакууме.

Получают 3 r (86%) (1) . Результаты анализа приведены в таблице.

Полученное соединение легко растворяется в воде, метиловом спирте, заметно растворимо в этнловом спирте, ацетоне, пиридине, тетрагидрофурап», практически пе растворимо в бензоле, толуоле, 583127

При хранении вешества,((,1) в атмосфере инертного газа при 0-5 С содержание, пере6 - кисного кислорода уменьшается за 2 суток

Q на 60%, на воздухе при 20 С - разлагается полностью за 3 часа.

Пример 2..Гидроперекись симм; дифенилгуанидпния Ц, К 20 мл 0,5 М раствора Н О в сухом диэтиловом эфире прибавляют при перемешивании 2,11 г симм, — дифенилгуанидина при

0-20 С, Из полученного раствора удаляют растворитель при пониженном давлении. И остатке получают вязкую жидкость, которая кристаллизуется при добавлении небольшого количества гептана. Осадок отделяют от раст ворителя и высушивают в вакууме. Получают

2,1 г (86%) 1Г . Результаты анализа приведены. в таблице.

К 10 мл 1,35 М раствора 1(0 в сухом диэтиловом эфире прибавляют при перемешивании 3,88 г трифенилг уанидина в 30 мл эфира при 0-20 С. Удаляют растворитель прй пониженном давлении и получают 4,2 r (97%) (Й! ) . После промывки эфиром и гептаном содер. жанне перекисного кислорода в нем не изменяет ся. Результаты анализа приведены в таблице.

Полученное соединение хорошо растворяет1О ся в метиловом и этиловом спиртах, трудйо растворимо B бензоле и толуоле, практически не растворимо в эфире, гептане, воде. При

0-5 С содержание перекисного кислорода в веществе (}Щ уменьшается на 50% за 20

15 суток, П р и м е,р 4. Гидроперекись трифенилгуанидиния (Ш} .

К раствору 3,24 г хлористого трифенилгуанидиния в 20 мл метиловогD спирта добав20 ляют в присутствии зквимолярного количества метилата натрия 10 мл 1 О М раствора

И О в сухом диэтиловом эфире при -30... о

," 0 С. Отделяют осадок фильтрованием и откачивают от фильтрата растворитель при по25 ниженномдавлении и О С. Получают 2,4 г

О (75%) (1TÃi) .

Результаты анализа полученных соедин ний приведены в таблице.

13,27 7,45 — 16,30 СН М О 12,90 7,57 45,14

63,94 6,29 17,98 6,65 С К )с 0 63,66 6,16 17,13 6„52 1,38 6,07 13,18 4,74 P<>g ИР 71,00 5,95 13 07, 9 „

И ИК спектрах полученных соединений на-, блюдаются полосы валентных колебаний связи

0-0 (860 см ), С =И{1590 см ) и полосы деформаццонпого колебания группы jl/Ц(1650 см)

П р и м.e р 5. Получение. перекиси три50 фенилкремния.

К 0,63 r гидроперекиси гуанидиния в 10мд сухого дизтилового эфира прибавляют при перемешивании зквимолярное количество (2 r} трифенилсплилхлорида, растворенного в.20 ы. эфира, при 20 .. Через 3-5 мин отделяют фильтрованием осадок и удаляют от фильтр та растворитель при пониженном давлении.

11олучают 1,5 (80%} перекиси трифенилкрем нпя, Соединение (11 ) легко растворяется в ац тоне, метиловом и этиловом спиртах, малорастворимо в бензоле гептане, воде. При

0-5 С содержание перекисного кислорода в вешестве (g ) уменьшаетсяза5 суток на

40%, Пример 3. Гидроперекись трифенил- гуанидиния. щ

Пример 6. Получение гидроперекиси трифе нилкремния.

К раствору гидроперекиси дифенилгуанпдиния, полученной по реакции 1,19 г дифенилгуанидина с 1 1 мл 0,51 М раствора 11 О в эфире, прибавляют нри перемешивании зквимолярное количество (1,66 г} трифенилсилилхлорида, растворенного в 20 мл эфира. Через

5- l мин отделяют фильтрованием осадок и удаляют от фильтрата растворитель при пониженном давлении. Получают 1,5 г (90% гидроперекиси трифенплкремния, 1„ = 109 ( (лит. 110-112 С) из смеси хлороформа.с гек саном, 583127

Составитель В. Варфоломеева

Редактор A. Мурадян Техред М, Левицкая Корректор И, Гоксич

Заказ 4840/37 Тираж 553 Подписное

11ИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35> Раушская наб„д, 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Гидроперекиси гуанидиния или его фенилпроизводных обшей формулы (RH8) <С--8R(H) QQH, где@-Н, С Н в качестве полупродукта в синтезе кремний; афганических перекисей и гидроперекисей;

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: ю

Л.. Ra ph . Daanfeg eeoc ZaP

ГЬа в

a sgntheajs oY яйцам ИцсЬорет ох с и

clots biss RgP. регох с4ез . Х. g>q

ChaW .,30, 243.7 (1965),