Способ получения трис (диалкиламидо) бензоилфосфоний галогенидов

Способ получения трис (диалкиламидо) бензоилфосфоний галогенидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Савэ Советсккл

Сваиалистическил

Республик

О П И С А Н И Е 1!I! 584О10

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (á1) Дополнительное к авт, свпд-ву (22) Заявлено 06.07.76 (21) 2380599/23-04 (51) М. Кл. С 07F 9/54 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ее делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.12.77. Бюллетень . и 46 (45) Дата опубликования описания 02.03.78 (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. H. Пудовик,1Ч. А, Пудовик и Л. К. Кибардина (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. A. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(ДИАЛКИЛАМИДО)БЕНЗОИЛФОСФОНИЙ ГАЛОГЕНИДОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганичсских соединений, а именно к способу получения новых трис-(диалкиламидо) -бензоилфосфопий галогенидов общей формулы

0+ 0

1нzy) р — С С 11! Но

1 е. о где R — низший алкил, На1 — хлор или бром, которые могут найти применение в качестве биологически активных или поверхностно-активных веществ.

Известно, чтс при реакции трибутилфосфина с хлористым пли бромистым ацетилами, проводимой при комнатной температуре,. образуются триалкилацетилфосфоний галогениды (11.

Известно также, что производные трехвалентного фосфора, содержащие связи P — N, с галоидными ацилами при комнатной темпсратуре или нагревании реагируют с обменом амидной группы на галоид, в результате чего образуются галоидангидриды кислот трехвалентного фосфора (2). Образование фосфонисвых соединений при взаимодействии амидов кислот трехвалентного фосфора с галоидными ацилами, в том числе и с бензоилгалогеиидами, в литературе не описано.

Цель изобретения — получение трис- (диалкиламидо) -оензоилфосфопий галогспидов, которые явлгпотся новыми.

Спосоо получения трпс- (дпал кила мпдо)5 беизоилфосфопий галогенидов заключается в том, что гексаалкилтриампдофосфпт подвсргQIQT взапмодействшо с бснзоплгалогсиидом в средс органического растворителя при охлаждении до температуры от — 50 до — 80 С.

Описываемый способ существенно отличается от известной реакции взаимодействия амидов кислот трехвалентиого фосфора с галоиднымп ацплами тем, что процесс прово15 дят при низких температурах.

Благодаря 3Toму отлп и Io мc! яcTcI тече Ис реакции и удастся -,олу н ть целевые продукты.

Способ является одностадийным и позво20 ляет получать аналитически чистые продукты с выходом 50 — 70% от теоретического.

Структура получаемых соединений подтвер>кдена данными элементного апа",èçà, ИК-, ЯМР-, Н- и P ñïñêòðîâ.

25 П р и м с р 1. Получение трпс-(ди,!cTI!ламидо) -бснзоилфосфонпй хлорпда.

K раствору 1,6 r (0,01 моля) гсксамстплтриамидофосфита в абсолютном зфире грп интенсивном перемсшпвании и охлаждении до

30 (— 70) —: (---50) С приканывают 1 4 г (0,1 мо584010

Формула изобретения

0+ 0 (1в,м),р - с-с,н) на1

II о

Составитель Л. Карунина

Техред И. Карандашова

Корректоры: Е. Мохова и Л. Орлова

Редактор Н. Потапова

Подписное

Заказ 2910/10 Изд. 1 19 1029 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ля) хлористого бензоила. Образующиеся кристаллы отфильтровывают и выделяют

1,95 r (65%) трис-(диметиламидо)-бензоилфосфоний хлорида, т. пл. 56 — 58 С.

Найдено, /о1 С! 11,81; P 9,96; N 13,60.

С131 23С!11 !3 - 1Р1 °

Вычислено, %. С1 11,68; N 13,82; P 10,20.

ИК-спектр: 1645. (vC=O) см — .

ПМР-спектр, бсн,1 3,02 м.д. Чцр 9 гц (дублет) .

ЯМРр"-спектр: 6p — 32 м. д. (синглет).

Пример 2. Получение трис- (диэтиламидо)-бензоилфосфоний хлорида.

К раствору 3, 7 г (0,015 моля) гексаэтилтриамидофосфита в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении до (— 80) —: (— 60) С прикапывают 2 г (0,015 моля) хлористого бензоила. Получают 3,5 г (60,3%) трис(диэтиламидо) -бензоилфосфоний хлорида с т, пл. 48 — 50,5 С.

1-1айдено, о/о .. С 58,60; Н 8,83; P 8,00.

С «9Нзз С111 13 01P1.

Вычислено, /91 С 58,76; Н 9,02; P 7,98.

ИК-спектр: 1640 см — (vC=O).

ПМР-спектр: бсн, 1,15 м. д. (триплет), Чин

8 гц, бсн, 3,17 м. д. (мультиплет).

ЯМРрз -спектр: 6p — 30 м. д. (синглет).

Пример 3. Получение трис- (диэтиламидо) -бензоилфосфоний бромида.

К раствору 1,2 г (0,005 моля) гексаэтилтриамидофосфита в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении до — 60 С прикапывают 1 г (0,006 моля) бромистого бензоила.

Получают 1,7 г (77о/о ) трис- (диэтиламидо)бензоилфосфоний бромида с т. «л. 91 — 92 С.

Найдено, %. .50,99; Н 8,14, P 6,86.

С19 Н35В Г1ХЗО Р.

Вычислено, %. .С 50,78; Н 8,16; Р 7,18.

ИК-спектр: 1644 см — (vC=O).

ЯМРр"-спектр: 6p — 31 м. д.

Пример 4. Получение трис- (диметиламидо) -бензоилфосфоний бромида.

К 1,63 г (0,01 моля) гексаэтилтриамидофосфита в сухом эфире при перемешивании и охлаждении до — 60 С прикапывают 1,85 r (0,01 моля) бромистого бензоила. Получают

2,4 г (69 ) трис-(диметиламидо)-бензоилфосфоний бромида с т. пл. 89 — 94 С.

Найдено, %. .N 11,82; P 8,91.

С 3Hq3BrN3OP.

Вычислено, %. .N 12,07; P 8,90.

ИК-спектр: 1645 см — (vC=O).

ПМР-спектр: бои, 2,97 м. д. (дублет), J1«

10 гц.

ЯМРр"-спектр: бр — 30 м. д.

Пример 5. Получение трис-(диэтиламидо) -бензоилфосфоний гексахлорантимоната.

К 1,94 г (0,005 моля) трис-(диэтиламидо)бензоилфосфоний хлорида в 10 мл сухого хлороформа при перемешивании и охлаждении до (— 60) —: (— 50) С прикапывают 1,5 г (0,005 моля) пятихлористой сурьмы. Образующиеся кристаллы отфильтровывают и выделяют 2,43 г (71 /о) трис-(диэтиламидо) -бензоилфосфоний гексахлорантимоната, т. пл.

107,5 — 108 С.

Найдено, /91 С 33,07; Н 5,13; N 5,76.

С19Н33СЮзОР.

Вычислено, /о. С 33,14; Н 5,08; N 6,14.

20 ИК-спектр: 1642 см (vC=O).

ЯМР з11 б

Способ получения трис- (диалкиламидо)бензоилфосфоний галогенидов общей формулы где R — низший алкил, Ha1 — хлор или бром, 35 заключающийся в том, что гексаалкилтриамидофосфит подвергают взаимодействию с бензоилгалогенидом в среде органического растворителя при охлаждении до температуры от — 50 до — 80 С.

40 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Якши« В. В., Сокальская Л, И. О взаимодействии три алкилфосфинов с галогенангидридами карбоновых кислот. КОХ, 1973, 45 43, 2, с. 440.

2, Гречкин Н. П., Буина Н. A Нуретдинов

И. А., Салихов С. Г. Взаимодействие амидов арилфосфористых кислот с ацилхлоридами.

Изв. АН СССР. Серия химическая, 1968, Ко 9, 50 с, 2131.