Способ получения сополимеров
Иллюстрации
Реферат
584О17
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.03.76 (21) 2360986/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.12.77. Бюллетень № 46 (45) Дата опубликования описания 03.01.78
Государственный комитет
Совета Министров СССР по лелем изобрете ий и открытий (53) УДК 678,744,32-13 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. И. Левченко и Н. И. Шишкина (71) Заявитель
Украинский заочный политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ мер имеет т. стекл. 50 — 60 С, начало деструкции его происходит при 200 — 220 С, остаток после нагрева сополимера до 500 С равен
30 — 40 вес. %.
Цель изобретения — повышение термостойкости сополимеров. Цель достигается тем, что в качестве виниловых мономеров используют метил мета крилат или мета криловую кислоту, а в качестве виниловых эфиров аро10 матических углеводородов виниловый эфир
З-оксиаценафтена.
Сополимеризацию проводили в блоке при
80 С в присутствии радикального инициатора динитрила азоизомасляной кислоты (1 вес.
15 % ). В зависимости от состава реакционной массы выход сополимера меняется от 30 до
85 вес. %. Состав сополимеров определяли путем расчета кислотных чисел и методом элементного анализа, Молекулярная масса
20 зависит от состава сополимеров и находится в пределах 8700 — 46000. С увеличением содержания винилового эфира 3-оксиаценафтена в сополимере снижается молекулярная масса, т. е. виниловый, эфир является регуля25 тором молекулярной массы. Сополимеры растворяются в бензоле, ацетоне, дихлорэтане.
Дальнейшее увеличение винилового эфира
3-оксиаценафтена в сополимере снижает температуру размягчения и стеклования, что по30 ложительно сказывается на морозостойкости г.н
1 — CH — С—
С00Н н,-сн0Ar, In
Изобретение относится к области синтеза сополимеров, конкретно сополимеров метакриловой кислоты или метилметакрилата с виниловым эфиром 3-оксиаценафтена общей формулы где R — iN или СНз, А2 — С12Н9, т — количество звеньев метакриловой кислоты (т=14 — 470) или метилметакрилата (m = 16 — 400) в сополимере;
n — количество звеньев винилового эфира
3-оксиаценафтена в сополимере (n=30 — 38).
Синтезированные сополимеры перерабатываются литьем под давлением, прессованием или экструзией и могут быть использованы в автомобильной промышленности, приборостроении как электроизоляционные материалы, для приготовления клеев.
Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации в массе при 60 С метилметакрилата с винилфениловым эфиром. Однако данные сополимеры
HpëîpTÿT0÷Ho термостойки, так этот сополиi
- . 3 (51) M Кл 2 С 08Г 220/14
С 08Р 220/06
584017
Таблица 1
Состав исходной смеси
Состав сополимера
Температура стеклования, С
Характеристическая вязкость, дл/г
Температура размягчения сополимера, С
ММА М, М, Мя
ВЭАц М1
93,2
83,3
80,4
73,0
63,2
50,3
32,5
29,4
31,5 сополимеров. Введение в полиакрилаты полициклических ароматических веществ повышает стойкость к облучению. Рассчитаны константы сон олимеризации: для сополимеров винилового эфира 3-оксиаценафтена с метилметакрилатом г — — 0,41+0,15, г — — 2,25 1-0,5, с метакриловой кислотой r — — 0,3411-0,01, гз ——
=2,82 1-0,05.
Сополимер по изобретению с использованием метил метакрилата имеет температуру стеклования 70 — 124 С, начало деструкции происходит при 300 — 370 С, остаток после нагрева до 500 С вЂ” 50 — 70 вес. /о. кислоты, тщательно перемешивают и выдерживают при 80 С в течение 10 ч.
Твердый сополимер растворяют в бензоле и высаждают метанолом. Выход продукта
5 64,5 /о. Элементный состав сополимера, %.
С 64,9; Н 7,7; О 27,4. Для оценки модифицирующего действия винилового эфира 3-оксиаценафтена изучили некоторые свойства сополимеров: характеристическую вязкость, тем10 пературу размягчения и стеклования (табл. 1).
Как видно из табл. 1, введение винилового эфира 3-оксиаценафтена до 20 мол. % повышает термические характеристики сополимеров; дальнейшее увеличение его количества
15 снижает эти показатели. Изменяя соотношение компонентов, можно получать сополимеры с заданными свойствами. Сополимеры могут. быть использованы в автомобильной промышленности, электро- и радиотехнике в
20 качестве электроизоляционных материалов, Пример 1. Для реакции берут свежеперегнанные под вакуумом виниловы и эфир
3-оксиаценафтена (ВЭАц) и метилметакрилат (ММА), соотношение ингредиентов (мол. /о) — 20:80. К смеси добавляют 1/о перекристаллизованного динитрила азоизомасляной
Табли ца 2
Состав сополимеров
Состав исходной смеси
Характеристическая вязкость, дл/г
Температура размягчения сополимера, -С м
ВЭАц М
MAK M2
О
100
О
100
6,8
10,7
19,6
27,0
36,8
49,7
67,5
70,6
68,5
6,05
10,5
14,6
26,5
39,8
46,5
55,8
65,9
72,4
93,95
89,5
85,4
73,5
60,2
53,5
44,2
34,1
27,6
1,63
1 2
0,87
0,49
0,29
0,18
0,18
0,16
0,14
0,12
0,09
1,84
1,32
0,87
0,51
0,28
0,19
0,15
0,13
0,12
0,10
0,09
212 — 220
238 †2
230 †2
225 †2
218 †2
211 †2
204 †2
207 †2
177 †1
171 †1
165 — 173
124
116
112
97
88
82
76
269 †2
280 †2
278 †2
270 †2
264 †2
260 †2
253 †2
250 †2
246 †2
224 †2
165 †1
584017
Формула изобретения
Составитель В. Полякова
Редактор Т. Девятко
Корректор А. Степанова
Техред А. Камышникова
Заказ 2720/3 Изд. № 1006 Тираж 633
НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Виниловый эфир 3-оксиаценафтена (ВЭАц) и мета криловую кислоту (МАК) предварительно перегоняют под вакуумом и смешивают в соотношении (мол. /о ) ВЭАц:МАК=10:90. Инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты — берут в количестве 1 от смеси мономеров. Процесс проводят при 80 С в течение 10 ч. Сополимер высаждают метанолом и сушат до постоянного веса, выход продукта 85 /о. Результаты элементного анализа: С 59,5 /о, Н 6,73 ;
О 33,77 /о. Характеристическая вязкость и температура размягчения сополимеров приведены:в табл. 2.
Таким образом, по изобретению получают более термостойкий полимер, что позволяет увеличить срок э ксплуатации изделий.из него.
Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации в массе виниловых мономеров .с виниловыми эфирами ароматических углеводородов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с .целью повышения термостойкости сополимеров, в качестве виниловых мономеров используют метилметакрилат или ме10 такриловую кислоту, а в качестве виниловых эфиров ароматических углеводородов — виниловый эфир З-оксиаценафтена.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
15 1. Шаяхметов Ш. и др. «Сборник работ по химии», Казахский университет, 1973, выл. 3, с. 152 — 157.