Способ очистки углеводородов от сероорганических соединений
Иллюстрации
Показать всеРеферат
(i!! 584029
Со!оз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1а I! j ñô (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.04,76 (21) 2350349/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.12.77. Бюллетень № 46 (45) Дата опубликования описания 03.01.78 (51) М. Кл С 106 21/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 665.66.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. В. Туков, Л. 1т1. Козлов, P. 3. Фахрутдинов, A. H. Садыков, Н; Н. Иванова и Н. А. Диарова
Всесоюзный научно-исследовательский инс.итут углеводородного сырья и Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявители (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ
ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ
Изобретение относится к области очистки продуктов переработки нефти и газоконденсата от сероорганических соединений и может быть использовано при очистке углеводородов от меркаптанов и диалкилсульфидов в газо- и нефтеперерабатывающей промышленности.
Так, описываемый способ может быть использован в промышленности при очистке сжиженного нефтяного газа, широкой фракции легких углеводородов, гексановой фракции, прямогонного бензина, керосиновых фракций и других аналогичных продуктов переработки нефти и газоконденсата.
Известны способы очистки углеводородов от сероорганических соединений путем их окисления и обработки углеводородов химическими реагентами с различными добавками (1).
При окислительных способах очистки сероорганические соединения переходят из одного состояния в другое без снижения общей серы в очищаемых продуктах, что не исключает вредного воздействия сернистых соединений на окружающую среду при дальнейшем использовании этих продуктов.
Очистка углеводородов обработкой их химическими реагентами (серная кислота, щелочь) с различными добавками приводит к большим количествам трудно регенерируемых отработанных реагентов и не позволяет утилизировать сернистые соединения для их использова !пя в народном хозяйстве.
Известны способы очистки углеводородов от серООрга1111чсс. iH." cOC IIHCHilй пi техl экстрBK5 цин их полярными экстрагснтами, например фурфуролом, фенолом, нптрометанох1, нитрооензолом, сульфолано vl> сульфолсном, формамидом, ац то1:,!!три!Io;I и друг!1м!! (2, 3).
Зти спосооы наряду с очпсгкой углеводоро10 IGB OT сср1!истых соединсний позволяlот из влскать их для дальнсйшсго использования в народном хозяйстве. Из известных экстраген Ов llаиоольlпсй селсктивность10 Ооладаlот питрометан li сульфолап. Однако и эти экс15 трагепты нс обсспсчива!от требуемой стспени очистки тлсиодородов от серооргапичсских сосдппеп:I!f. 1131;50. Icc бл11зкпм по технической сущности к изобретению является способ очистки углеводородов от сероорганических
20 соединен!и! путем экстракцин последних замещенпым нитропропанолом, в качестве которого используют 1-нптро-2-метнлпропанол-2 (4), Недостатко и способа является недостаточно ьысокая степень очистки.
25 Цель изобретения — повышение степени очистки.
Поставленная цель достигается описываемым способом очистки углеводородов от сероорга пчсскнх соединений путем экстракции и
30 1,1,1-трихлор-З-ьп1тропропа полом-2, 584029
Таблица 1
Содержание меркаптановой серы в н-гептане, вес.
Меркаптан
Экстрагент до очистки после очистки
0,028
0,090
Эти лмеркаптан
1, 1, 1-Трихлор-3-нитропропанол-2
Этилмеркаптан
Этилмеркаптан
Этилмеркаптан
Бутилмеркаптан
0,090
0,090
0,090
0,140
0,039
0,045
0,040
0,062
1-Нитро-2-мети лпропанол-2
Сульфолан
Нитрометан
1,1,1-Трихлор-З-нитропропанол-2
0,140
0,140
0,140
0,091
0,103
0,090
Ьутилмсркаптан
Бутилмеркаптан
Бутилмсркаптан
1-Нитро-2-мстилпропапол-2
Сульфолап
Нитрометан
Таблица 2
Экстрагсвт
Диалкилсульфид до очистки послс очистки
1, 1,1-Трихлор-3-нитропропанол-2
Диметилсульфид
0,117
0,020
1-Нитро-2-метилпропанол-2
Сульфолан
Нитрометан
1,1,1-Трихлор-3-нитропропанол-2
0,117
0,117
0,117
0,160
0,035
0,057
0,040
0,080
Ди мети лсульфид
Диметилсульфид
Диметилсульфид
Дибутилсульфид
0,160
0,160
0,160
Дибутилсульфид
Дибутилсульфид
Дибутилсульфид
1-Нитро-2-метил-пропанол-2
Сульфолан
Нитрометан
0,140
0,149
0,140
Процесс очистки углеводородов от сероорганических соединений с использованием в качестве экстрагента 1,1,1-трихлор-3-нитропропанола-2 (т. пл. 44,0 С, т. кип. 102,0 С при
2 мм рт. ст., 135,0 С при 10 мм рт. ст.) проводят при температуре 45 — 130 и давлении 1—
22 ата. Очистку углеводородов от сероорганических соединений осуществляют за счет физического распределения, Регенерацию использованного экстрагента проводят методом реэкстракции или ректификации при температуре 45 — 130 С.
Пример 1. В делитсльную воронку загружают н-гептап, содержац1ий этилмеркапПример 2. В делительную воронку загружают н-гептан, содержащий диметилсульфид или дибутилсульфид и 1,1,1-трихлор-3нитропропанол-2. Условия очистки аналогичны условиям примера 1. Анализ исходного и очищенного н-гептана на содержание сульДанные примеров и таблиц показывают, что способ позволяет повысить степень очистки тан или бутилмеркаптан и 1,1,1-трихлор-Знитропропанол-2 при объемном соотношении сырья и экстрагента 1: 1. Температура очистки 45 С, давление атмосферное. Число ступе5 ней контакта равно 1. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при постоянной температуре. Исходный и очищенный н-гептан анализируют а содержание мсркаптановой серы методом потснциометрического титрова10 ния. Результаты эксперимента и данные по очистке н-гептана от меркаптанов в описанных выше условиях известными экстрагентамп приведены в табл. 1, фидной серы проводят методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента и данные по очистке и-гептана от диалкилсульфидов в описанных в примере 1 условиях известными экстрагентами, приведены в
20 табл. 2.
Содержание сульфидной серы в н-гснтане, вес. о„ углеводородов о1 меркаптанов и диалкилсуль. фидов, 584029
Формула изобретения
Составитель Н. Королева
Тсхред Л. Гладкова
Редактор Н. Потапова
Корректоры: Н, Федорова и Л. Денискина
Заказ 2721/16 Изд. № 983 Тираж 693
11ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
1ипография, пр. Сапунова, 2
Способ очистки углеводородов от сероорганических соединений путем экстракции их замещенным нитропропанолом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения степени очистки в качестве замешенного нитропропанола используют 1,1,1-трихлор-З-нитропропанол-2.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Тематический обзор «Методы удаления меркаптанов жидкими поглотителями, применяемые в процессах химической, газовой и нефтеперерабатывающей промышленности», ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, М., 1971, с. 5.
2. Тематический обзор «Методы удаления меркаптанов жидкими поглотителями, применяемыми в процессах химической, газовой и нефтеперерабатывающей промышленности», ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, M., 1971, с. 71.
3. Караулова Е. Н. Химия сульфидов нефти, «Наука», М., 1970, с. 14.
10 4. Бондаренко М, Ф. и другие. Избирательность растворителей при разделении органических сульфидов и углеводородов. «Журнал прикладной химии», т. XVI, вып. 5, май 1973, с. 1163.