Способ получения 3-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты или ее низших алкиловых эфиров или ее солей

Патент 584762

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 58476 2 (61) Дополнительный к патентувЂ” (22) Заявлено21.03.75 (21) 2115543/23-04 (23) Приоритет - (32) 22.03.74 (31) С? -1464 (33) BHP (43) Опубликовано Ю . г- Бюллетень %46 (4б) Дата опубликованкя описания ур,р/. pg.; (б!) М. Кл.о

С 07 С 10 1/54

//А 01 N 9/20

Гооударотаенный иомитет

Соната Инннотроа СССР ао делам иаоорвтений н открытий (53) УДК547и58Э.5.,07 (088.8) Иностранцы

Йене Шереш, Тодор Пфлигель,, Антал Гайари и Лайош Т. Надь (ВНР) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

" Хиноии Дьбдьсер еш Ведьесети Термекек кьяра PT (ВНР) (71) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ З-АМИН0-2,5-ЛИХЛОРВЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТЫ ИЛИ EE НИЗШИХ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ИЛИ EE СОЛЕЙ

Изобретение относится к улучшенному способу получения З-амино-2,5-дихпорбенэойиой кислоты или ее низших алкиловых эфиров или солей, находящих применение в сельском хозяйстве. Ь

Известно несколько способов получения

З-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты.

Известен способ, заключающийся в восстановлении Э-нитро-2,5 дихлорбенэойной кислоты цинком в соляной кислоте. Выход тп продукта составляет около 80% 11) .

Известен также способ получения 3-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты путем каталитического гидрирования З-нитро-2,5т

-:дихлорбилиобиоб кислоты (21 . При этом 16 выход продуктов не указан, Известно восстановление Э-нитро-2,5дихлорбензойной кислоты водородом в момент выделения, в частности железом в соляной кислоте, с выходом продукта около 20

60,5% 131 .

Известен также способ получения 3-нитро-2,5дихлорбензойной,кислоты или ее низших алкиловых эфиров или ее солей путем хлорирования бензоипхлорида с последующей 26

;последовательной этерификацией полученного продукта, выделением из полученной смеси изомеров 2,5-иэомера,"кристаллизацией вымораживанием, нитрованием выделенного иэомера, выделением иэ смеси иэомеров избирательным кислым гидролизом З-нитро-2,5дихлорбеизойиай кислоты. Последнюю подвер.гают восстановлению известным методом, например восстановлением водородом, выделяющимся в, результате реакции, в частности железом в.соляной кислоте, Выход продукта составляет 35% в1расчете на исходный бииооилхлорид (41 .

Недостатками известных способов являются либо низкие выходы продуктов, либо труднодоступность и сложность получения исходных продуктов, объясняемая образованием ряда изомеров, которые необходимо „разделять.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода продуктов.

Предлагаемый способ получения 3-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты или ее низших алкиловых эфиров или ее солей заключается в том, что низший алкиловый эфир 3-нитро"2,5-дихлорбензойной кислоты подвергают

584762

)-() ) с Б, )...: О»,. "01Я))ой КИСЛОТЕ !1p0!! vET О !фильтрОВБ!Ва!От, лрОкl!.Tp()rot T ll, завес(1t!!!0!>:B.tt!Ilл ж(:()0(! В с(ля тем сушат„В результате получают 7, 1 г

С Лвсl!

0 „°, °, 1 ° 1; ., ((r д1""О)((!1 ()(!дех!ецкого! 3" ()! )ЯИО-2, ).-д!!)(х(0 )б нзой!)О)! кисх(оты В продуктов B (;!(де э(!)!)! Ов или р(, .. Ов или кислоты илп форме осадка, имею)щего цвет песка. Выход о. продукта 68,6%, т. пл,198-200 С, !)(ентиСОЛИ.

Используемые в качестве исходных про- фиквц(по продукта проводят по данным элементарного анализа и ИК-спектроскопии, П и м е 2. 13,4 г (0,05 моля) зти2,5-дихлорбецзойной кислоты получа!От нитрованием алкиловогO э)1)ира,з-хлорсал -хлорсали11иловой лового эфира З-нитро-2,5-дихлорбензойной кислоты смесью уксусно! и з

"(и азотной кислот. Ig кислоты еуспендиру)ОТ в 160 мл смеси, .Выход, например, метилового к . Илового эфкра 5-хлор- состоящей из ацетона и воды, взятых в соотношении 1:1. К приготовленной суспензип

-3-цитросал1п!иловой кислоты составляет прибавляют 6,5 г (О, 1 16 r атома ) железно» го порошка и непосредственно после этого т.пл, 160-163 С, Указа!Иль!и эфир о)ра.)вЂ” ч -:Ъ и с выходом 1у при перемешивании добавля)от 64,5 мл кон тывают x:loðeêècblî фос:t.ора и с вых .!огый эфир 2 5-дпхлор- центрированиой соляной кислоты. B nponecce

- и И этого продук- добавления кислоты реакционную смесь вы-3-1!и! 3000!к)ОЙ!!ОЙ к".О)! О ((lь )з этоl О прод та согласно спосоох, !!! едлагаемому изоб- держива!От при температуре кипения (6070 С). После охлаждения до 45-50 С рН ретением, можно получить З-амино-2,5ним выходомщ смеси доводят до 8-9, прибавляя 24,5 мл

-дихлорбснзойцую кислоту 00 средним

) сред 30 но!0 раствора тид!ю

7Q 6t, HGTpHeBYro соль этой кислоты со сред- ° %й 1

" зфи тем фильтруют в горячем состоянии Ох

И1!м выходом 69,5% и ее метиловый эфир о лажденный до 20-30 С раствор подкисляют со следи!!1;! Выходом 63,5;а. !=сх!и рассчис с! д ... ". Е концентрированной соляной KBc(IOTой до рН 3Ä тывать по Взятому в качестве полупродукта

g5 Образовавшийся (имеющий цвет песка) ocal,!0 1)t(l0r)0му эфиру 5-хлоре.алициловой кисло° (1,,;;, - ° -, " -; обод-- док отфильтровывают, промывают водой и

ТЬ(T 0 !) О!) У1!1)!От СЛЕДУK)Ш)!Е ВЫХОХ(ы: СВО ОД--! (!(! 1;! сх!От; - ., ., . .. 43 57 затем сушат. В результате получа)от 7,6 г

l и 1 l сх10 ч j 4 2 H81 !эиев(!Я соль 3> о, ная 1 !)сх!О- ° (73,64) З-амино-2,5-дихлорбензойцой кислоты, т.пл. 198-199 С (по литературным

Сil")cD. иолучеиии исходных веществ проболее вы- ЗО дан))ым т.пл„200-= 01 С), ше а ск;(!! в .. Оесттл получа!От с олее выt

СОК!!)! () Е ХОД ()М, ЧТО ПОЗВОЛЯЕТ ПОВЫСИТЬ И выход продукта по предлагаемому сносо у, б

Пример 3. 12,5 г (0,05 моля) меПрп этом восстановление проходит лучше типового эфира 3 !!итра.-2,5-дихлорбензойГх чгодаря своеобразному соотношени10 раст ной кислоты суспендпруют в 16Q мл смеси, )лаг

ВОРИТЕЛ Е !".., состоящей из ацетона и воды, взятых в со3-AK()!rl 0-2, 5-дпхч орбецз ойная кислота, отношении 1:1. K приготовленной суспензии полУчаемая этим способом, согласно данным прибавляют 6 5 г (Q,116 I- атома) железУФ-спектроскопии 1!(леет чистоту более ного порошка и после этого добав)!яют при (9g =,"/ (акси..)ум поглощения в 96х-ИO)! Лере)„е(пивапии 64 5 мл концентрирова11ной з). !);(1; и;, (320+1 !!(!), т,пл. 1.98-199 С. соляной к1;слоты. В процессе иобавле)п!я кислоты раствор Выдержигают при темпераО

) 1;(,; !; -т;- О() ((тх), .Литро-2,5-дихлорбеп- туре кипения (60-!О С), 160 мл зойпой кислоты суспендируют к 160

". t-1ч15(, (! eÉ U. ) ацетона и водыр взясмеси, cot- т

)С

Оаство

К приготовленной - Непосредственно после этого ас р тых о созтиоше!Сии 1: о, r вЂ” 1)!бав(!и!От 6 " г (0,116 г атома) охлаждают до 20 С, рН доводят до 8-3, железного порошка к непосредственно пос- прибавляя 24, мл ЗОхо-ног р ро яство а гид ооб 1от окиси натрия, после чего отфильтровывают ле этого l!pli перемешивании д авля т

64.,5 мл концентрированной соляно и кисло- гидроокись железа, После этого раствор нейслоты трализуют концентрированной соляной кислот -lÄ. В (p0lleссе (!!Ябавх!ения сох(якой кисл ы раствор выдерживают при те и)!1 температуре ки- го)х и упаривают в вакууме 100 MM рт.ст. пении (60-70 Г). Затем раствор охлажда- Полученный остаток растворяют в 200 мл горячего мети)1 ового спирта, раствор осветl0T дс) 45 5) Q С, прибавлЯЯ ", мл, оят х(яют и затем оса)кдают продукт, добавляя

Л 1! 0 !. 1.,"! О ) ХЗ Гl:Д,")00)()(СИ НаТРИЯ, ДОВОДЧТ

i t«) .:-.. ), -а-ст()ер Выде))жива!От В тОчи течение 250 мл воды. Окрашенный в цвет песка оса \0K Отфкле т!)ОВываlот на путч" (!)их)Бтре, llp0, 3 ).:,, 1 :.): .,(е;",)„;;((и! liitll Teк!пер туро лт,"„л,),: . (л Cl!Siчем c()стои.- м!(:!)Oт т)О))(й и затем сулиат. В р! зультате

) В(. ..()0--30 С pi! (!Ох!уч()ют 7,0 г (63,5;(з) метилового эфира

8 мл концентриро- З-амино-2,5-дихлорбензойной кисх1оты. г.!(л. доводят до 3, прибавхlяя 8 M)I кочцентрире59С. .Ваннои солянои кислОты, Образовавшийся 58 0 C (T пл указаннаявлитературе ) 584762

Составитель С. Полякова

Редактор E. Хорина Техред M. девицкая Корректор H. Ковалева

Заказ 4623/719 Тираж 553 Подписное

Ш1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектнаа, 4

Формула изобретении

Способ получения 3-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты или ее низших алкиловых эфиров или ее солей на основе восстановления нитросоединения железом в соляной кислоте с последующим выделением продуктов в виде .эфира или кислоты или соли, о т л ич а ю ц и и с я тем, что, с целью упрошения процесса и повышения выхода продуктов,. о в качестве нитросоедипения используют низший алкиловый эфир 3-нитро-2,5-дихлорбензойной кислоты и процесс ведут в смеси воды и ацетона, взятых в соотношении 1:l.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США 34 3014063, кл, 260-518, 1962.

2, Патент CNA % 3158646, кл. 260-518, 1963.

3. Патент США l4 3391185, кл. 260-501.11 1969.

4. Патент США N 3703546 кл. С 07 С 104/54, 21.11.72.