Способ получения ацилфеноксипропансульфокислот или их солей

Способ получения ацилфеноксипропансульфокислот или их солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик (>>) 585764 (61) дополнительный к патенту— (22) Заявлено18.02.75 (21) 2108051/04 (51) M. Кл.

С 07 С 143/06//

//А 23 L, 1/236 (32) 19 02 74 (23) Приоритет(31)С 1- 1448

Гасударственный комитет

Саввтв Министров СССР ао делам изобретений и открытий (33) ВНР (53) УДК 547.269. . 35.07 (088.8) (43) Опубликовано 15. 12.77.Бюллетень №46 (4S) Дата опубликования описания Ю.Ю 7g

Иностранцы

Лоранд Фаркаш, Михаль Ногради, Тодор Пфлигель, Шандор Антуш и Агнеш Готтшеген (ВНР) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Хиноин Дьердсер еш Ведьесети Термекек кьяра РТ" (ВНР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛФЕНОКСИПРОПАНСУЛЬФОКИСЛОТ

ИЛИ ИХ СОЛЕИ

О

11

6-бн=бн

003МаНЕ)500 » 0H

6(6 )

НО, (6am„) 00

ОН о- ан

Согласно данному изобретению описывается способ получения ацилфеноксипропансуль- H.Q ) — СН вЂ” СН бН 0

3 2 а 2 фокислот обшей формулы 1 или их солей, а5

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе ацилфеноксипропансульфокислот обшей формулы I где R -алкил с 1-4 атомами углерода, или их солей которые могут найти применение в пишевой промышленности.

Известен каталитический способ гидрирования олефинов с применением палладия, платины и никеля Ренея (1) .

Использование известной реакции позволяет получать новые соединения обшей формулы I, обладаюшие ценными свойствами. заключаюшийся в том, что соединение обшей формулы I I где R имеет укаэанное значение, l0

Р„-водород, бензил или бензилоксикарбонильная группа, М- протон или катион шелочного металла, гидрируют в среде растворителя в присутствии палладия, платины или никеля Ренея

15 о в качестве катализатора при 20-60 С. В качестве растворителя предпочтительно используют воду.

Соединения общей формулы П получают

20 путем конденсации солей сульфокислот обшей формулы Qj

584764

3 с соединениями общей формулы ?М

O=C

ORi где Я и R „имеют указанные значения, Конденсацию проводят в водной среде

1 при комнатной температуре в присутствии щелочей. Соединения общей формулы II мо- 10 гут быть получены из соединения общей формулы V

О

Il

6- н=6H

НО

ОН

ОВ где R и R имеют указанные значения, подвергая его взаимодействию с соединения20 ми общей формулы VI

— 3o х

СНг Нг

+ + 25 где Х вЂ” группа О М, где М имеет указанное значение, — атом галогена, или Х и У вместе означают атом кислорода.

Пример 1. 15,2 r 2,4-диоксиацетофенона суспендируют в 30 мл воды и добавляют 10 г бикарбоната натрия. Суспензию осторожно нагревают, пока не образуется гомогенный раствор. Реакционную смесь о охлаждают до 0 С, причем осаждается соль

35 ацетофенона. При энергичном перемешивании в суспензию добавляют пропансульфон в количестве, которое соответствует 6,8 г

100%-ного вещества. Реакционную смесь пео ремешивают 2 ч при 0 С и затем нагревают

40 в течение 15 мин на водяной бане. B случае, если раствор кислый, то его нейтрализуют, затем разбавленной соляной кислотой доводят рН до 2» При охлаждении до 0 С в осадок выпадает продукт. его отфильтровывают, 45 промывают небольшим количеством ледяной воды, сушат, суспендируют в ацетоне, вновь отфильтровывают и еще раз сушат, Получают

10,5 г (72%) натриевой соли 2-окси-4-(3-суль опропилоксиацетофенона), т,пл, выше

300 С.

Пример 2. 5,0 r натриевой соли

2-окси-4-(3-сульфопропил оксиацетофенона ) и 2,6 r изованипина перемешивают при ком натной температуре в 17 мл 8н. раствора едкого натра в течение 48 ч, Затем желтую суспензию подкисляют 10%-ной соляной кислотой, выпавший в осадок хапкон отфильтровывают, суспендируют в 50 мл ацетона, вновь отсасывают и затем сушат. Получают 6 г (82%) натриевой соли 2,3-диокси-4-метокси-4 -(З-сульфопропилоксихапкона), т.пл.

273-276 С.

Пример 3, 14,4 г натриевой соли

2-окси-4-(3-сульфопропил окс иацетофен она ) и 8 r 3-окси-4-этоксибензальдегида при комнатной температуре перемешивают в

60 мл 8 н, раствора едкого натра в течение

96 ч. Затем желтую суспензию подкисляют

10%-ной соляной кислотой. Выпавший в осадок сырой продукт отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из воды. Получают 6 r (28 %) натриевой соли 2,3-диокси-4-этокси-4 — (3- ульфопропилоксихалкона ) и который при 250 С начинает сжиматься, но не плавится.

Пример 4. 5 г натриевой соли

2,3-д иокси-4-этокси-4 -(3-сульфопр on ил окс ихалкона) растворяют и в присутствии 1 г о палладия на угле гидрируют при 60 С до поглощения расчетного количества водорода.

Из раствора отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают до сухого остатка и остаток дважды перекристаллизовывают из небольшого количества воды. Получают 2 r (40%) 1- (2-окси-4-(3-сульфонилпропил оксифенил )) -3- (3-окси-4-этоксифенил ) -п ропан-1о она, т. пл. 2 39-2 4 1 С (разл оженне ) .

Пример 5. 20 r натриевой соли

1- (2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил) -33-окси-4-метоксифенил ) проп-2-ен-1-она гидрируют в 100 мл воды в присутствии

4 г палладиевого угля при 60 С до поглощения рассчитанного количества водорода. о

Затем реакционную смесь нагревают до 95 С, катализатор отфильтровывают и раствор охлаждают. Выпавшее в осадок вещество отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и затем сушат. Получают

13-14 r 1- j2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенип)) -3-(3-окси-4 метоксифениппропанона), выход 65-70%, т.пл. 257-258 С.

Пример 6, Палладиевый уголь предварительно гидрируют в 50 мл воды и затем добавляют 10 г 1-(2-окси-4-(3-сульфопропипоксифенил)) -3-(3-бензилокси-4-метоксифенилпропен-2-она). Полученную о суспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до поглощения 2 моль-эквивалентов водорода. Из еще теппого раствора отфильтровывают катализатор. Из охлажденного раствора получают 7 r 1-(2-окси-4-(3-сульфопропил оксифенип )) -3-(3-окси-4-метоксифенил ) -пропан-1-она.

Пример 7. Палладиевыи уголь пред варительно гидрируют в 50 мол воды и затем добавляют 10 r 1-(2-окси-4- (3-сульфопропил оксифенил )1 -3- 3- (2-тетрагид ропиранило) -4-метоксифенил) — пропен-2-она.

584764

О

tI б-Сн=Ы оз

М 0 (,(Н ) О

1), с ((Н z 0H ан оя

5 о

Суспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до погпошения 1 моль-эквивалента. Затем отфильтровывают катализатор и полученный раствор после добавления 1 мл концентрированной соляной кислоты выдержио вают в течение 20 мин при 90 С. Из охлажденного раствора получают 6,5 г 1- 2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил) 1-3-(3-окси-4-метоксифенил)-пропанона. формула изобретения

1. Способ получения ацилфеноксипропансульфокислот обшей формулы I где К вЂ” алкил с 1-4 атомами угперода, или их солей, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что соединение обшей формулы П где R имеет указанное значение, Ч -водород, бензил- или бензилоксикар4 бонипьная группа, 10

М-протон или катион шелочного металла, гидрируют в среде растворителя в присутствии палладия, платины ипи никеля Ренея в качестве катализатора при 20-60 С с последуюшим выделением целевого продукта

15 в свободном виде или в виде соли, 2.Способпоп, 1, отличаюшийс я тем, что в качестве растворителя используют воду.

Источники информации, принятые во вни20 мание при экспертизе:

1. К, Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы, ч. I, N., 1973, с. 19.

Составитель Т. Левашова

Редактор Т, Девятко Техред М. Левицкая Корректор Н. Ковалева

Заказ 4623/719 Тираж 553 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4