Способ получения производных изоксазолона

Способ получения производных изоксазолона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ „„,„„

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (6l) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 11.02.75(21)

1853634/

/2 1 04396 /2 3- 04 (23) Приоритет 24.11.72 (32) (51) "v1. Клг

С 07 D 26 1/18

Государственный комнтет

Совета Мнннстров СССР оо делам нэабретеннй н отнрытнй (31) (53) УДК 547.786. . 1.07 088.8) (43) Опубликовано15.12.77.бюллетень №46 (45) Дата опубликования описания 29.12.77

Ии остранцы

Каауо Томита, Тадаси Маруками, Тойокуни Хонма и Есио Ямазаки (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Санкио Компани Лимитед (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИЗОКСАЗОЛОНА

Х 0

„.. - CONH1, 1

0 С011Н Н2

Изобретение относится к области синтеза новых производных изоксазопона, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения изоксазопонов обшей формулы о н-в „. -CoNHa ! где R, — апкил, фенин, нызамешенный или за-1О мешенны и атомом хлора, Йн, R> — атом водорода, алкил, атом гапогена, фенил, апкоксикарбонилостаток, Способ заключается в том, что соответствующий 3-оксиизоксазол подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы g

Известен также способ получения производных изоксазолидина общей формулы где КŠ— незамешенный или замешенный фени пэ

R® - атом водорода, алкил, заключающийся в том, что соответствующий изоксазопидин подвергают взаимодействию с соответствующим карбамоилхлоридом. Полученные соединения обладают гербицидной активностью 121.

Иелью изобретения является разработка способа получения производных изоксазолона, ранее не описанных в питературе, расширяюших арсенал средств с гербиии дно и активностью. Цель достигается способом получения производных изоксазопона об|цей формулыы где Х вЂ” атом водород, низшими апкипьна» группа ипи атом гапогена, У вЂ” атом водорода, низшая апкипьная группа ипи фенипьная группа, Rg и ЙВ могут быть одинаковыми и!1» разпичнымн и каждый представпяет союой низшую алкипьную группу, низшую диапкок584773

3 сиалкильную группу, низшую елкоксикарбонилалкильную группу, цнклогексильную группу, низшую алкенильную группу, низшую алкинильную группу, низшую алкоксигруппу, фенильную группу, которая может быть заме- щена 1-3 заместителями, выбранными из низшего алкила, атома галогена, низшей алкокси, алкоксикарбонильной, нитро- и rpH» фторметильной групп, причем указанные заместители одинаковы или различны; или фенил- низшую алкильную группу, которая может быть замещена 1-3 заместителями, выбранными из низшей алкильной группы, атома галогене, низшей алкокси, алкоксикарбонильной, нитро- и трифторметильной групп, причем указанные заместители одинаковы ..или различны.

Способ получения соединения формулы 1 заключается в том, что 3-оксиизоксазол об. щей формулы П

20 Г где Х и У имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с карбамоилхло- 2g ридом общей формулы Ш

СОИ й1К2 где Z — - атом галогена, R, R имеют указанные значения, в среде органическогб растворителя при 80150 С, предпочтительно в среде инертного газа.

Производные изоксазолона формулы ($ ) обнаруживают потенциальную активность ре- 3g гулирования роста растений, а именно гербицидную активность и активность темпа торможения роста или пред- и послевсходовой обработок. Более конкретно они являются высоко эффективными против различных сор-40 няков.

Реакцию можно ускорить, если использовать агент, связывающий кислоту, но более удобно проводить реакцию при нагревании, поскольку присутствие кислотосвязывающего агента имеет тенденцию давать в результате нежелательный изомер конечного продукта, то есть производное изоксазопа, имеющего карбамоилоксигруппу в положении 3.

Растворитель, который может применять.ся в данной реакции, может быть любым из тех растворителей, которые не могут пагубно влиять на реакции, например углеводороды, алоидированные углеводороды, нитроуглеводороды, простые эфиры и тому подобные.

Преимуществейны такие рестворители, котои рые кипятят примерно при 80 С или выше, такие кек бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, нитробензол, дихлорбензол, трихлорэтан, 60 нитрометен, лигроин, диоксан, диэтоксиэтен

4 и аналогичные. Особенно предпочтительнйми являются те углеводородные рестворители, в которых галоидводород, образуемый в течение реакции, является мене растворимым, и обычно применяются толуол, ксилол. Для достижения лучшего выходы желаемого продукта и ускорения протекания реакции, предпочтительно также удалять из реакционной системы галоидводород, образуемый во время реакции, введением инертного газа, например газообразного азота или гелия, или аргона.

Реакционный период также не является критическим и варьирует в зависимости or температуры реакции и других факторов, но ( обычно реакция зеверша :я примерно за 220 ч.

После завершения реакции целевой процукт может выделяться из реакционной смеси с помощью общепринятых методов. Например, растворитель может отгоняться из реакционной смеси, давая желаемый продукт. Если необходимо, конечный продукr выделенный таким образом, может далее очищаться с помощью обычных средств, например перекристаллизацией, с помощью хроматографии .и т, и.

Пример 1. 2- jM-Этил-К-(4-хлорфенил)-карбамоил)-4-изоксазолин-3-он

Раствор 2,6 r ((00,012 моля) M-этил-Я-и-хлорфенилкарбамоилхлорица и 0,85 r (0,01 моля) 3-оксиизоксазола в 50 мл толуола нагревают с обратным холодильником в течение 7 ч.

После этого реакционной смеси дают охладиться и растворитель отгоняют. Остаток перекристаллизовывают из изопропилового эфира, получая 2,0 г желаемого продукте, плавящегося при 149оС. Выход 75,1/о..

Вычислено,%:С 54,05; Н 4,16; K 10,50;

CC 13,29.

С12Н1 СС К 03

Найдено, %;С 58,85; Н 4,00; К 10, 36;

С 13,34.

Аналогично получают следующие изоксазолоновые соединения:

2-(И вЂ” Этил-Я -(2,4-цихлорфенил)-кербамоил) 4 хлор-5-метил-4-изоксазолин-3-он; т. пл. 101-102 С. Выход 56,5%, Вычислено,%:С 44,66; Н 3,17; Я 8,01;

С4 30,42.

13 11 3 2 3

Найдено, %:С 44,47; Н 3,19; И 8,05;

С(30,48.

2«(К-Изопропил-К-(4-хлорфенил)-карбамоил) 4-бром-5-метил-4-изоксазолин-3-он, т. пл. 145-146,5 С. Выход 51,8%.

2- (Я -Изопропил-И -(4-хлорфенил) -карбамоил)-4-хлор-5-метил-4-изоксазолин-З-он, т. пл, 136-137оС, выход 75,0%.

58477 3

Х О

,.х-60КВР г

Составитель С. Полякова

Редактор Т..Певятко Техред А. Богдан Корректор E. Папп

Заказ 4624/720 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитете Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскея наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено,%: С 51,08; Н 4,28> Я 8,51;

С 21,53.

14 14 2 2 3

Найдено, .С 51,28; Н 4,29; 5 8,61;

Ct. 21,73, 2- (N -Аллил- К- (2; 4- дихлорфенил )-карбамоил)-4-хлор-5-метил 4-изоксазолин-3-он, т. пл. 90,5-92 С. Выход 52,59о., Вычислено,%: С 46,50; Н 3,07; К 7,75;

С 29,41, 1 2 3

14 11 3 2 3

Найдено, %:С46,89; H 3,16; К 7,91;

Ct, 29,61.

2- (К-Этил- К-(2,4-дихлорбензил)-карба-t5 моил-4-хлор-5-метил-4-изоксезолин-3-он, т. пл. 80,5-81,5оС. Выход 57,8%.

Вычислено, о/о. С 46,24; Н 3,60; К 7,70;

С 29,24.

14 13 3 2 3

С Н С1 Ж 0

Найдено, %:С 46,41; Н 3,71; Ъ 7,76;

С L 29,00, 25

Формула изобретения

1. Способ получения производных изоксазолона обшей формулы 1 где Х вЂ” атом водорода, низшая алкильная группа или атом гелогена, 35

У вЂ” атом водорода, низшая алкильная группе или фенильная группа, Ri H Rg Mo T 6b1Tb одннековымн HIIH различными и каждый представляет собой низшую алкильную группу низшую диалкоксиелкильную группу, низшую елкоксикарбонилалкильную группу, циклогексильную группу, низшую елкенильную группу, низшую алкильную группу, низшую алкоксигруппу, фенильную группу, которая может быть замешена 1-3 заместителями, выбранными из низшего алкила, атома галогене, низшей алкокси, алкоксикербонильной, нитро- и трифторметильной групп, причем указанные заместители одинаковы или различны; или фенил- низшую алкильную группу, которая может быть замешена 1-3 заместителями, выбранными из низшей алкильной группы, атома галогена, низшей алкокси, алкоксик арбонильной, ни трои трифторметильной групп, причем указанные заместители одинаковы или различны, oò ли ч ающи йс я тем, чтосоединение формулы .Z . где Х и У имеют указанные значения, подвергают реакции с кербемоилгалогенидом, имеющим формулу

Z CONRIR где RI и R имеют указанные значения, — атом галогене, в присутствии инертного органического растворителя, при 80- 1 50оС.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что процесс проводят при кипении растворителя в среде инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Японии 14 7010144, кл. 16В

342, опублик. 13. 04.70.

2. Патент CIA No 3560517, кл. 260-307, опублик. 02.02.7 1.