Способ получения сложных эфиров пуллулана

Способ получения сложных эфиров пуллулана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1:;

Ji4 ., ОПИСАНИЕ

Союз Советскии

Социалистических

Республик ((() 584792

ИЗОБРЕТЕН И и (б() Дпполпптельпый к патенту (.51) И КЛ,Р

С 08 В 37/00 (22) ЗаЯвлено 12,06.74 (2)) 1982553/2043838/

/04 (23) ПРиоРитЕт 181273 (32) 18.12.72 йоудорстоонный комитат

Совета Министроа СССР по делан изооретоний и открытий (31) 126949/1972 (ЗЗ) Япония (43) ОнубЛНКОВаНО 151277, БЮЛЛЕТЕНЬ к," 46 (45) Дата опубликования описания ) 001.78 (Ь:() УДК

547.458.5.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Хироми Хидзия и Макото Сиосака (Япония) Иностранная фирма Хайасибара Биокемикал Лаборатория Инкорпорейтед (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ Г)УЛЛУЛАНА

Изобретение относится к способу получения новых эфиров пуллулана, обладающих ценными эксплуатационными свойствами.

Основанный на известной реакции ацилирования полисахаридов предлагаемый способ позволяет получать производчые пуллулана, которые обладают необходимой для их дальнейшего применения растворимостью и набуха- )p емостью CG, Способ получения сложных эфиров пулпулана согласно изобретению состоит в том, что пуллулан ацилируют насыщенными или ненасыщенными алифатическими жирными кислотами, содержащими 1-18 атомов углерода, ароматическими карбоновыми кислотами, ангидридами, хлорангидридами или сложными эфирами этих кислот. Процесс ацнлиро- Щ вания осуществляют в среде растворителя в присутствии катализатора пГи

50-100 С.

В качестве растворителя предпочти-тельно исйользуют воду, пиридин, 25 пнколин, хинолин, диметилформамид, формамид, диметилсульфоксид, бензол и ксилол„

В качестве катализатора ацилирования используют третичные органичес- 30 кие амппы, предпочтительно пиридин, пикопин, хинопин, гидроокиси щелочных металлов, например калия илн натрия, сопи щелочных металлов, серную кислоту.

В зависимости от молярного соотно. щения пуллулана и ацилирующего агента и условий реакции получают целевые продукты с различной степенью замещения. Степень замещения н характер ацильного радикала позволяют варьиро вать растворимость и набухаемость сложных эфиров.

П р и и е р 1. 50 г безводного пуллулана с мол. весом 32000 и 100 г пиридина растворяют в 500 г диметилформамида. К полученному ра" òâîðó в течение 1 ч прибавляют 30 r уксусного ангидрида при 65 С и перемешивают еще 1 ч при этой температуре. После охлаждения к реакционной смеси добавляют метиловый спирт, в результате чего происходит осаждение эфира пуллулана,. Поодукт отфильтровывают, растворяют и осаждают повторно. После высушивания выход составляет 65%.

При использовании 50 r уксусного ангидрида в таких же условиях полуЧают продукт со степенью замещения

l,01. Уьтеличивая продолжительность

Формула изобретения

Составитель Б. Чернов

Техред Н.Андрейчук Корректор С. Шекмар

Редактор Е. Хорина

Заказ 462б/721 тираж 610 Подписное

ПИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 реакции до 3 ч, получают продукт со степенью замещения 1,3.

Аналогично получают эфиры пропионовой и масляной кислот с использованием эквивалентного количества соответствующего ангидрида. Степень замещения полученных продуктов зависит от температуры и продолжительности реакции. с

К смеси пуллула на с мол. весом 200000 и десятикратного количества безводного пиридина добавляют уксусную кислоту из расчета 5 молей на одну гликозидную группу. Смесь выдерживают 10 ч при 70 С и еще

30 мин при 100 С. Пиридин упаривают

s вакууме, остаток промывают метанолом и водой °

Получают продукт с выходом 915 и степенью замещения 2,8.

Пример 3. 100 r пуллулана о мол. весом 300000 растворяют в 500 диметилформамида, добавляют по каплям 800 г хлорангидрида пальмитиновой кислоты и смесь выдерживают при

50©С 10 ч. После удаления растворителя при уменьшенном давлении .остаток несколько раз промывают водным раствором щелочи, получают 300 г продукта со степенью замещения 2,3.

Пример 4. К 100 r пуллулана в диметилформамиде в течение 1 ч добавляют 300 r хлористого бензоила при 75 С. Смесь перемешивают 5 ч, при уменьшенном давлении удаляют растворитель, водно-@aaovww раствором вымывают кислоту. После очистки этиловым спиртом получают пуллулановый сложный эфир бвнзойной кислоты со степенью замещения 2,5.

Пример 5. Пуллулановый сложный .эфир уксусной кислоты со степенью замещения 0,3, полученный согласно способу, описанному в примере 1, ацилируют со степенью замещения 0,2 ангидридом масляной кислоты.

1. Способ получения сложных эфиров пуллулана, отличающийся тем, что пуллулан подвергают взаимодействию с соединением, выбранным из группы, состоящей из насыщенных или ненасыщенных алифатических жирных кислот, содержащих 1-18 атомов углерода, или ароматических карбоновых кислот, ангидридов, хлорангидридов и сложных эфиров этих кислот в присутствии растворителя и катализатора при 50-100 С.

2, Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют третичные органические .амины, гидроокиси щелочных металлов, соли щелочных металлов, серную кислоту.

30 3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве ðàñтворителя используют Sony, пнридин, пиколин, хинолин, диметилформамид, формамнд, диметилсульфоксид, бензол

35 и ксилол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Кочетков Н.К. и др. Химия углеводов И Химия 477