Способ получения -хлоркетонов

Способ получения -хлоркетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СФюз СееетшФк

Социвнист 4чесина

Республик (ll) 585151 (61) донолнвтельнае к авт. свил-ву (И) Заявлено 230326(31) 2337622/23-04 (Sl) N. Кл.

С 07 С 49/80

С 07 С 49/27 с нрнсоединением заявки,В

Йв!М9пивЫ «Иван

Зю» Ииав у» OOIP ю авен вивфэтэви6

° 1ЩВПф (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,12.77,Бюллетень М 47 (63) УДК 547.572.07 (088.8) (lS) Дата опубликований опнсвннй 20,12.77 (72) ЛВтоРы изобретении

И.В.Крайнюченко и A.Ñ.Äíånðoâñêèé (7ц рВ ВН Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового КРасного

Знамени государственный университет им. A.A.Æäàíoâà (54) СПОСОБ ПОЛУЧБНИЯ А-ХЛОРКЕТОНОВ

Настоящее изобретение относится к способу получения са-хлоркетонов, которые находят применение как биологическиактивные вещества и как реагент в тонком органическом синтезе при синтезе гетероциклических соединений.

Известен споссб получения Ы -хлоркетонов путем хлорирования катонов хлористым сукьфурилом через образование броммагниевого енолята. $1.)..

Выход оЕ -хлоркетона составляет 80%.

Однако этот способ сложен, так как он включает дополнительную операцию пс переводу кетона в броммагииевый енолят и при этом имеет недостаточно высокий выход конечного продукта.

Известен так же способ получения

eL -хлоркетонов путем хлорирования кетонов воджвс раствором гипохлорита натрия в щелочной среде 2 1. Выход конечного продукта составляет 58%.

Недостатком этого способа является низкий выход конечного продукта, а также.то, что при хлорировании ряда кетонов применение Ма ОСФ не обеспечивает получение с4. -хлоркетонов, а в тех случаях, когда идет образование aL -хлоркетонов, процесс со»

2 провождается обраэованнем большого количества побочных продуктов, от которых необходимо дополнительно очищать 0L -хлоркетоны.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что в качестве хлорирующего агента используют фенилхлорйодонийхлорид, процесс предпочтительно ведут в среде уксусной кислоты в присутствии фенилхлориодонийхлорида . взятого в количестве

5,0-16,3 г на 1 л реакционной сме" си. Предлагаемый способ позволяет получать А -хлоркетоны с выходом

85-90%.

П р н м е р I. В 50 мл уксусной кислоты растворяют 0,2270 г пара-метилдезоксибенэоина и 0,3281 г (6,56 г/л) фенилхлориодонийхлорида, Смесь оставляют стоять 12 ч.Степень прохождения реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии, По окончании реакции к реакционной смеси приливают 250 мл воды. Образуется суспензия. После отстоя, осадок фильтруют, проьывают водой, сушат н перекристаллиэовывают иэ петролейного эфира (т .кнп. 40-70 C) . Вес осушенного продукта перед перекристал585151

Формула изобретения!

Составитель А.Аотемов

Редактор Р.Антонова Тех ед «! Бабурка Корректор Н.Яцемирская

Заказ 4957/15 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иннистров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Иосква Ж-35 Ра ская наб., 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород,.ул. Проеитная, 4 лизацией 0,2269 г. Выход 85,1 в Вес прод„ кта после перекристаллизацйи

О, 1682 г. T.ïë. ck. «хлоркетона 73,5 С.

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1. Берут 0,1802 r дезоксибензоина 0,2536 г (5,0 г/л)фенил-хпориодоннйхлорида.

Вес продукта перед перекристаллизацией 0,1742 г. Выход 80,2%. Вес

W -хлоркетона после перекристаллизации 0,1237 г (т.пл . 66 С).

Пример 3. В 30 мл уксусной кислоты растворяют 0,1910 г (6,73г/л) фенилхлориодонийхлорида и 0,1734 г мезитилбензилкетона. Смесь оставляют стоять 12 ч. По окончании реакции приливают 250 мл воды. Образуется эмульсия. Проводят трехкратную экстракцию диэтиловым эфиром. Эфирный слой промывают водой, 5Ъ-ным раствором Ма СО вновь водой и сушат

МдН50 . Затем эфир отгоняют. Про4 дукт перекристаллнзовывают из гексана.

Выход 85%. Bec o(. -хлоркетона перед перекристаллиэацией 0,1645 г, после перекристаллизации 0,1282 г.

Hp и м е р 4. Берут 0,2373 г димедона и 0,4892 r (16,3 г/л) фенилхлориодониихлорида. Опыт провоцят аналогично примеру 3. Вес продукта перед перекристаллизацией 0,2662 г.

Выход сФ. -хлоркетона 90%. Вес после перекристаллизации 0,2051 г (т .пл .

164 С) .

1. Способ получения d. -xaopicегонов путем хлорирования кетонов хлорирующим агентом в растворителе с пос ледующим выделением целевого продукта отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого про:дукта, в качестве хлорирующего агента используют фенилхлориодонийхлорнд.

2. Способпоп.1, отличаюшийся тем, что процесс ведут в среде уксусной кислоты.

3. Способ по пп,1 и 2, о т л sч а ю шийся тем, что процесс проводят в присутствии фенилхлориодоний хлорида, взятого в количестве

5,0-16,3 г на 1 литр реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Н . О.Х., 1964, 34,10,3157-64.

2. Р.В1о8. Chem. 1966, 241 (8), 1769-77.