Способ получения альфа-ацетиленовых аминоспиртов

Способ получения альфа-ацетиленовых аминоспиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ.Союз Соббтскнк

Соцнблнстнчюсин и

Раслублнк (11) 585Х63

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (И} 3аявЛЕНо 19.02,76 (Я) 2325384/23-04 с присоединеииеие заявки ЭЙ— (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 07 Э 211/14

ГOOflOPOTIOIIhll IOIITOT

Юаеете Ииииетрае 060Р ее иеиеб изаеретеиий и етирнтий (43) Опуоликовано 2 12 7.Бюллетень ЭЙ47 (М) УДК

547.823.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 271277

f (71) ЗаянитЕЛЬ Химико-металлургический институт АН Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с -АЦЕТИЛЕНОВЫХ АМИНОСПИРТОВ

Изобретение касается нового способа получения. новых eL -ацетиленовых аминоспиртов формулы

СН, т

СН вЂ” С-См С- Сн — М

1 I

0Н Ау и может найти применение в химикофармацевтической промышленности.

Известен способ получения ацетиленовых аминоспиртов взаимодействием 1й защищенных этинилкарбинолов с формальдегидом и амином (реакция Манниха).

Недостатками этого способа являются многостадийность процесса - необхо- IO димость защиты гидроксильной группы и последующее снятие защитной группировки и связанный с этим низкий выход целевого продукта.

Применение в известном способе в качестве катализатора полухлористой меди позволяет испольэовать в реакции незащищенные этинилкарбинолы.

Выход целевых продуктов близок к количественному. 30

Недостаток этого способа заключается в том, что в реакцию можно вводить только параформ.

Также известен способ получения ацетиленовых аминоспиртов конденсацией карбонильных соединений с пропаргиламинами.

Недостатком этого способа является малая доступность исходных пропаргиламинов.

Кроме того, известен способ получения ацетиленовых аминоспиртов взаимодействием перхлоратов иммониевых солей с литийорганическими производными ацетиленовых третичных спиртов с защищенной гидроксильной группой.

Выход целевого продукта зависит от заместителей и составляет от 24 до

79%. Недостатками этого способа 1являются необходимость защиты гидроксильной группы, использование термически нестабильных перхлоратов и длительность выделения целевых продуктов.

Однако ни одним из известных способов нельзя получить М. -ацетиленовых аминоспиртов, содержащих арильный остаток в положении

Для получения о -ацетиленовых аминоспиртов общей формулы

585163

Сну

) сн — с-с=- с — сн

I !

ОН Л

Формула изобретения

СН- С-С= С-eH-

3 (ОН Яц

Ац-СН(2())р

СН, 1

СК - С вЂ” С СИуВт

<ЖАБР

Филиал ППП "Патент, r.ужгород, ул. Проектная, 4 где Ач — фенил или монозамещенный фенил.

Дипиперидилбензаминаль общей формулы (Д ) подвергают взаимодействию с магнийорганическим комплексом формулы (И) сн, I

СН вЂ” С вЂ” С С1фИР

Ъ

C6fgBI в растворе эфира с последующим разложением образовавшегося магнийорганического комплекса раствором хлористого аммония. Целевые продукты выделяют обычными приемами, например, перегонкой. Выходы целевых продуктов составляют 60-70% от теоретического.

Данный способ позволяет получить

6С-ацетиленовые аминоспирты, не описанные в литературе.

Пример 1 ° 2-Метил-5-фенил«

-5-пиперидилпентин-3-ол-2.

К эфирному раствору реактива Гринь яра, полученному из 21 8 г (0,2 r мол бромистого этила и 4,86 r (0,2 r.ат) магния, при комнатной температуре и энергичном перемешивании добавляют

8,4 г (0,1 r ° моль) диметилэтинилкарбинола. По окончании добавления смесь перемешивают еще 2 ч при нагревании на водяной бане. Затем добавляют

25,8 г/0,1 r.моль) аминаля бензальдегида, растворенного в безводном эфире, и оставляют смесь на 12-18 ч.

Затем реакционную смесь при перемешивании нагревают в течение б ч при кипении эфира. Разлагают образовавшийся магнийорганический комплекс насыщенным раствором хлористого аммония (охлаждение ледяной водой). После обычной обработки остаток перегоняют в вакууме; получают 17,0 г (66%) целевого продукта т.кип. 162-163 Ñ/

1,5 мм.рт.сч., я 1,5385; 4 1,02. щ sa.ьMR; найдено 78,81; МЯ,1 вычислено

78, 86.

Найдено,%: Ж 5,62, 5,72.

С,Н О.

Вычислено,%: H 5,44.

Пример 2. 2-метил-5-(a-метоксифенил)-5-пиперидилпентин-З-ол-2. ЦНИИПИ Заказ 4958/16

К эфирному раствору реактива Гриньяра, полученному из 4,86 г 0,2 г- ат/ магния и 21,8 r (0,2 r.ìîëü) бромистого этила,.при комнатной температуре и энергичном перемешивании добавляют 8,4 r (0,1 г ° моль) диметилзтинилкарбинола. Ъо окончании добавления смесь перемешивают еще 2 ч при нагревании на водяной бане. Затем добавляют 28,8 г (0,1 г моль) аминаля анисового альдегида, растворенного в безводном эфире и оставляют смесь на

12-18 ч.

Затем реакционную смесь при iiepeMeшивании нагревают в течение 6 ч при кипении эфира. После этого при охлаждении ледяной водой, разлагают образовавшийся магнийорганический комплекс насыщенным раствором хлористого аммония. После перегонки получают

20 18,72 г (65%) целевого продукта т.кип. 180-181OС/1 мм рт.ст.; а, 1,5360

Найдено,%: К 5,03; 5,12. с н.,ко

Вычислено, %: К 4, 87.

Способ получения Й. -ацетиленовых аминоспиртов общей формулы (I) где Ач — фенил или монозамещенный фенил, отличающийся тем, что дипиперидилбензаминаль общей формулы

66 подвергают взаимодействию с магнийорганическим комплексом формулы (Ш). в растворе эфира с пооледующим разлоЕЕ жением образовавшегося магнийорганического комплекса раствором хлористого аммония. т«ираж 553 Подписное