Способ получения трет-алкилхинолил-8-карбонатов

Способ получения трет-алкилхинолил-8-карбонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 585164

i (61) Дополнительное к авт. санд-ву (22) ЗаяВЛЕНо Olp776 (21) 2380336/23-04 с прнсое)ииненнеио заявки 3É (23) Йриоритет (61) N. КлР

С 07 М 215/32

Говударвтееиимб комитет

Воеета Мииивтрое ВВВР ио иеиаа иоебретеииб и открнтиб (43) Опубликовано 25,12.77. Бюллетень J4 47 (68) УДК

547.831.7.07(088 8) .(46) Дата опублнковання описания 2312,77 (72) Автор изобретения

В. Ф. Позднев

Институт биологической и медицинской химии Академии

ИН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТ-АЛКИЛХИНОЛИЛ-8-KAPSOHATOB

О

I ос-ав

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения трет-алкилхинолил8-карбонатов общей формулы где R тРет сч к с в иисус (сне), -алкилоксикарбонильные производные 8-оксихинолина (оксина) представляют интерес как полупродук ты, они могут быть использованы в качестве М -ТРет"-алкилоксикарбонилирующих реагентов, в частности, для получения Я -защищенных аминокислот, а также для защиты гидроксильной функции s органических соединениях.

Известен способ получения т)от алкилхинолил-8-карбонатов взаимодействием 8-оксихинолина с избытком тфат -алкилоксикарбонилхлоридов (хлоругольными эфирами) в присутствии триэтиламина в среде тетрагидрофурана при температуре от -60 до

+ 20 С Щ. Процесс ведут 24-30 ч.

5 Недостатком способа является сложность и продолжительность процесса, применение низкой температуры, необходимость. использования сухих, дорогих растворителей. Кроме то10 гд, третичнЫе хлоруголЪные эфиры— малоустойчивые соединения, труднодоступные в чистом виде, не выдерживают хранения при обычной температуре, что затрудняет mid применение

18 в производственных условиях. выход целевых продуктов изменяется в щироком диапазоне и достигает 75%.

Цель изобретения упрощение гроЯ9 цесса и повышение выхода ñ7 -алкилхинолил-8, -карбонатов.

Это достигается тем, что 8-оксихинолин взаимодействует с соответст хо вующим ди- т вт алкилпирокарбонатом в присутствии триэтиламина при

50-85 С 10-15 мин.

Реакция идет по схеме:

585164 уО

КОС- И2Х1 ) М

«оц. + 0 0 0 0 +кон+со, О они

М,Формула изобретения

Составитель В. Полетаев

Редактор Р. Антонова Техред Э.Чужик Корректор П. Макаревич

Ваказ 4958/16 Тирам 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

Ао делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Умгород, ул, Проектная, 4 где % — тре -С НЭ СЕНЭСН C(CHa) .

Выход 79-87%.

Пример 1. Смесь 1 5 r (10,3 мм) оксина, 2,5 мл (11,5 мм) дитрет-бутилпирокарбоната (БОКВО) и

1,5 мл триэтиламина перемешивают при

50-55 С 4 ч после чего разбавляют этилацетатом (30 мл), промывают

0,1 н. H LO» (3 х 15 мл), водой

0,5 н.gaHCO% (15 мп), вновь водой, рассолом, затем сушат Яаэ б О» и упаривают. Остаток кристаллизуют иэ смеси циклогексан-гексан и получают

2,0 г 79% трет -бутил-8«оксихино лилкарбоната т.пл. 75-77оС.

Пример 2. Реакцию ведут аналогично примеру 1 при 80оС 15 мин после чего разбавляют 20 мл бензола, упаривают в вакууме при 40оС до прекращения отгонки. Перекристаллиэацией остатка из смеси циклогексан-гексан получают 2,2 г (87%) трет -бу- . тил-8-оксихинолилкарбоната, т.пл. 7576оС. ИК-спектр см g : 1770, 1380, 1280, 1150, 1255, 1105 (С»Н%ОСО-группа).

Пример 3. Смесь 0,8 г (5,5 мм)оксина, 1,8 r (4,9 мй) фенил-тРет -бутилпирокарбоната и 0,8 мя триэтиламина нагревают при 80оС

15 минут, после чего разбавляют

10 мп бензола, упаривают в вакууме и остаток растворяют бензолом (10 мп) упаривают в смеси циклогексан-гептан (20 мл). Раствор после отделения осадка, упаривают в вакууме и оста1 ()= c-oa ток кристаллнзуют из смеси эфир/гексан 2:10 и после промывки гексаном

)О (сушат в вакууме. Получают 1,3 г (82,5%) фенил- трет -бутил-8-оксихинолилкарбоната,т.пл. 91-92оС.

Найдено,%: С 74,90; Н 6,11;М 4,21.

С, Н,в ))Оэ .

)8, Вычислено %: С 74 74; Н 5 95 ° я 4,35;

ИК-спектр см : 1775, 1380, 1395, 1280, 1220, 1110.

Способ получения трет-алкилхинолил-8-карбонатов общей формулы

I

0= С-03 гДе )1 - тРет-с»НВ,С4НэСНеС(СН, 1 взаимодействием 8-оксихинолина с производным угольной кислоты в присутствии триэтиламина,о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощейия технологии процесса и повышения выхода, )5 в качестве производного угольной кислоты используют соответствующий дитрет-алкилпирокарбонат и про- ч цесс проводят при температуре 50-85оС.

Источники информации, принятые во

49 внимание при экспертизе:

l. Патент Польши В 70814, кл. 12 р 1/10, 1974.