Способ получения диалкилтрихлорметилтиолфосфатов

Способ получения диалкилтрихлорметилтиолфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДГТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 020876 (21) 2391769/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25,1277. Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 27,12.77 Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 585171 (Г

) (51) М, Кл.

С 07 " 9/165

Э

Гаацаратаеииый иамитет

Сааета е(иикатрае СССР ка далем иеабратаиий и открытий (5З) УДК 547. 26: 118, . 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, С. Б. Голенкевнч и ГA. Маджара (71} Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

r (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЛЛКИЛ- ТРИХЛОРИЕТИЛТИОЛФОСФАТОВ

Изобретение относится к химии эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к улучшенному способу получения ди,алкил-трихлорметилтиолфосфатов общей формулы (. о4 Л)

1 где и — алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве пестицидов, а также присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения диалкилтрихлорметилтиолфосфатов взаимодействием триалкилфосфитов с перхлорметилмеркаптаном (11 .

Диалкил-трихлорметилтиолфосфаты однако не являются единственными продуктами реакции. В отличие от алкил (арил)-сульфенилхлоридов перхлорметилмеркаптан реагирует с триалкилфосфитами преимущественно по аномальной схеме, приводя к образованию продуктов замещения всех атомов хлора на диалкилфосфорильную группу 121

Известен также способ получения диалкил-трихлорметилтиолфосфатов взаимодействием диалкилфосфитов с перхлорметилмеркаптаном при охлаждении (31. И в этом случае реакция не протекает однозначно. Наряду с целевыми продуктами образуются также диалкнлхлорфосфат, тиофосген, гексахлорднметилдисульфид.

Целью изобретения является повы5 шенне выхода основного продукта.

Это достигается тем, что перхлорметилмеркаптан подвергают взаимодействию со смесью продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и соот10 ветствующего спирта, взятых в мольном соотношении 1:3-3,5 в среде органического растворителя, например, хлористого метилена.

Процесс желательно проводить при

16 температуре от — 30 до 30 С.

Целевые продукты получают с выходом 58-70% и выделяются обычным способом.

Пример. Получение 0-0-днэтил20 -. Ь -трихлорметилтиофосфата.

K раствору 0,05 r моль треххлористого фосфора в 10 мл хлористого метилена при -30-О С прибавляют

0,15 r Mîëü абсолютного этанола, а

25 затем 0,05 г моль перхлорметилмеркаптана в 5 мп хлористого метилена. Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре, растворитель и .летучие удаляют в вакууме при 100 С ()5-20 мм) и продукт выделяют пере585171 гонкой, т .кип. 123-124®С (1 мм рт.ст .)

1,4925) Й В 1,4071>l9$9,25; вычйслено» 58,75. Вйход 65% °

Найдено,Вг СВ 36,891 P 10,95>

10,84

С6Н CМ О»PS

Вычислено,Фз С1 37,32р P 10,86>

5 1111,13.

Аналогичные результаты получают при одновременном прибавлении треххлористого фосфора и перхлорметилмеркаптана к спирту.

В примере получают другие вещества, выход и свойства которых приведены в таблице.

85171 л

Ch

«4 м с

СЧ

-4

°, Ю

СЧ м с

СЧ

Ю с

CO о

Ф

Ц о

Ю

Ch

СО

СЧ

СЧ

СЧ

I м

СЧ

СЧ с

4 м

Г4

Ch

Ю

СЧ (Ч

С0 м м

Ю (Ч с л сУ а о а

СЧ (с

СЧ с

1 м

СЧ

Ю

Ch

CO л

0 1

СЧ с lO

СЧ

Ю

1А

CO

< 4

Ю

Ch с

Ю м

1 м

Ю

СС4 с м м

СЧ (tO с

Ю с3 3

СЧ

10 с

«4

Г

tA

CO

«4

CO

C)

С 4 л л

Ch

01

СЧ с

«4 л

СЧ л и м

tA с

«4

CO

Ю

Ct с

Ю

10 3 с л

Ю м

Ю с3 с л

Cl м

Ю тР с

Ю

СЧ (с Ф с л

Ю

LA

Ю

LA с

CO

Ц м о

И а о х

Ц

6 п х

С4 т б

6d ох

Х Я

Х

° а < м

A 1»

a) 2 н а хо

Р 6 о тМ

tIt

Ра

V л ж

%Э

СЧ с3

«:3

C)

«Ф

Ф

Р

tJ

Ж Э

СЧ

ОС\

LA

I м

СС1

I л

СО

ct

О) с3

4 л

С"1

lA

1

C)

1П

Ю и

СР

ы

М х сЭ л м

1

C)

М о

П а о

585171

Формула изобретения

1. Патент CIIIA Р 2811543, кл. 260-461, 1957.

2. Патент кл. 260-461, 3. Авторс

Р 105336 кл

США М 2857415, 1958. кое свидетельство СССР

С 01 В 31/26, 1955..15

Составитель М. Макаров

Техред А.Богдан Корректор П. Макаревич

Редактор P. Антонова

Заказ 4958/16 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР гю делам изобретений и открытий

113035, Москва, III-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул . Проектная, 4

1. Способ получения диалкил-трихлорметилтиолфосфатов взаимодействием перхлорметилмеркаптана с производйыми фосфористой кислоты о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, в качестве производных фосфористой кислоты используют смесь продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и соответствующего спирта, взятых в мольном соотношении 1:3-3,5 в среде органического растворителя.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при температуре от -30 до + 30 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: