Способ получения м-или п-изопропилфенола

Способ получения м-или п-изопропилфенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е пц 586156

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.04.74 (21) 2017616/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.77. Бюллетень № 48 (45) Дата опубликования описания 29.12.77 (51) М. Кл."- С 07С 37/08

С 07С 39/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.563.1.07 (088.8) оо делам нзооретиий и откоытий (72) Авторы изобретения

И. Е. Покровская, И. Б. Шмакова, Г. П. Павлов, Л. А. Фильмакова, А. К. Рыжанкова и Л. С. Мишина

"""" .1

" " ="--- —. ( (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м- ИЛИ и-ИЗОПРОПИЛФЕНОЛА

Изобретение относится к области получения алкилфенолов, в частности к усовершенствованному способу получения м- или и-изопропилфенолов, которые используют в синтезе фосфорсодержащих пластификаторов, обладающих огнестойкими и морозостойкими свойствами, а также в производстве антиоксидантов и гидравлических жидкостей для литейных машин.

Известен способ получения изопропилфенолов путем каталитического или термического разложения фенольной смолы.

Известен также способ совместного получения и-изопропилфенола и гидрохинона окислением и-диизопропилбензола кислородом воздуха при температуре не выше 110 С; окисление ведут до накопления моногидроперекиси 65 — 70%; полученный оксидат подвергают кислотному разложению в среде органического растворителя, отгоняют из реакционной массы разложения непрореагировавший диизопропилбензол и органический растворитель, а из остатка реакционной массы выделяют и-изопропилфенол. Выход и-изопропилфенола 58,9 — 68% на диизопропилбензол, цвет кристаллов — желтый, т. пл. 57 — 59 С, Однако по известному способу и-изопропилфенол получают с невысоким выходом и недостаточной степени чистоты.

С целью повышения выхода и качества це2 левого продукта по предлагаемому способу окисления ведут при температуре 115 †1 С до накопления моногидроперекиси в оксидате

15 — 25%, перед кислотным разложением предварительно упаривают оксидат B вакууме и обрабатывают остаток реакционной массы сульфокатионитом.

Для разложения оксидата и обработки остатка реакционной массы разложения пред10 почтительно используют сульфокатионит, формованный на полипропилене.

Окисление л- или и-диизопропил бензола проводят при температуре 115 — 150 С до степени превращения исходного углеводорода в

15 пределах 15 — 25%. При этом диизопропилбензол практически полностью превращается в моногидроперекись. Полученный оксидат концентрируют под вакуумом при температуре не выше 90 С до содержания 60 — 90% моногид20 роперекиси и подвергают его кислотному разложению. Для этого концентрированный оксидат растворяют в органическом растворителе, например ацетоне, и пропускают 15 — 20%-ный раствор моногидроперекиси через аппарат, за25 полненный катализатором, например катионообменной смолой КУ-23, при температуре кипения смеси 58 — 62 С с объемной скоростью 10 — 30 ч — .

Из реакционной массы кислотного разложе3Q ния отгоняют ацетон и диизопропилбензол, 586156 остаток, содержащий в основном л- плп а-изопропилфенол, подвергают обработке сульфокатионитом типа КУ-2, например КУ-23, КУ-2-84С, при температуре 80 — 100"С и объемной скорости 1 — 2 ч — .

С целью предотвращения уноса катионита предпочтительно проводить кислотное разложение моногидроперекиси и очистку л- или и-изопропилфенола в присутствии катионообменной смолы КУ-2-84С, формованной на полипропилене.

Целевой продукт выделяют ректификацией.

Получают м- или и-изопропилфенол с т. пл.

31 — 31,2 и 60,8 — 61 С соответственно.

Выход 70 — 900/о, чистота 99,5 — 100 /о.

Проведение окисления до неглубокой степени превращения исходного углеводорода и сокращение времени реакции за счет повышения температуры приводит к уменьшению образования побочных продуктов, загрязняющих целевой продукт и затрудняющих его выделение на последующих стадиях процесса.

Пример 1. 500 г и-диизопропилбензола окисляют при 120 С кислородом воздуха со скоростью 15 /о гидроперекиси в 1 ч. Окисление проводят до накопления в оксидате 25 /о гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись) . Полученный оксидат концентрируют при температуре не выше 80 С под вакуумом (остаточное давление 5 — 10 мм рт. ст.) до содержания 80 моногидроперекиси.

Затем растворяют концентрированный оксидат в ацетоне и пропускают 20%-ный раствор моногидроперекиси через аппарат, заполненный катионообменной смолой КУ-23, при температуре кипения смеси 58 — 62 С с объемной скоростью 15 ч — .

Из реакционной массы кислотного разложения отгоняют ацетон и и-диизопропилбензол; остаток, содержащий, в основном, и-изопропилфенол, пропускают через аппарат, заполненный катионообменной смолой КУ-23 при температуре 100 С и объемной скорости

1,5 ч . Ректификацией выделяют 90,6 г и-изопропилфенола.

Выход целевого продукта составляет 86,4 /о от теории в расчете на прореагировавший п-диизопропилбензол.

Содержание основного вещества 99,8О/О.

Температура плавления полученного и-изопропилфенола 60,8 — 61,0 С.

Пример 2. 500 г л-диизопропилбензола окисляют при 140 С кислородом воздуха до содержания в оксидате 20 /о гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись). Полученный оксидат концентрируют в условиях, описанных B примере 1, до содержания 90 /о моно- гидроперекиси.

Кислотное разложение моногидроперекисп м-диизопропилбензола и выделение целевого продукта осуществляют по примеру 1. Отработку м-изопропилфенола проводят в присутствии катионита КУ-23 при температуре 80 С и объемной скорости 1 ч — .

15 зо

25 зо

Получают бб,б rл,«--изопропилфенола, с т. пл.

31 — 31,2 С.

Выход целевого продукта 79,8 /о от теории на прореагировавший и-диизопропилбензол.

Содержание основного вещества 99,5 /о.

Пример 3. 500 г и-диизопропилбензола окисляют при 120 С кислородом воздуха до содержания в оксидате 25 "/о гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись). Концентрирование оксидата проводят по примеру 1 до содержания 60 /о моногидроперекиси.

Кислотное разложение моногидроперекиси и-диизопропилбензола осуществляют в присутствии катионообменной смолы КУ-2-84С, формованной на полипропилене, при температуре кипения смеси и объемной скорости

30 ч — .

Из разложенной массы отгоняют ацетон и и-диизопропилбензол, а остаток, содержащий, в основном, п-изопропилфенол, пропускают через аппарат, заполненный катионообменной смолой КУ-2-84С, формованной на полипропилене, при температуре 100 С и объемной скорости 2 ч- .

Получают 89,7 г и-изопропилфенола с т. пл.

60,8 — 61,0"С.

Выход целевого продукта 85,6 /о от теории на прореагировавший п-диизопропилбензол.

Содержание основного вещества 99,6%.

Пример 4. 500 r n-диизопропилбензола окисляют при 150 С до глубины превращения

150/î.

Концентрирование полученного оксидата, кислотное разложение моногидроперекиси, выделение и очистку целевого продукта проводят по примеру 1.

Получают 45,4 r и-изопропилфенола с т.пл.

60,5 С.

Выход целевого продукта 72 /о от теории на прореагировавший п-диизопропилбензол.

Содержание основного вещества 99,6 /о.

Пример 5, 500 г и-диизопропилбензола окисляют при 125 С кислородом воздуха со средней скоростью 14 /о гидроперекиси в 1 ч в течение 85 мин до накопления в оксидате

20 /О гидроперекиси (в расчете на моногидроперекись). Полученный оксидат концентрируют при температуре не выше 90 С под вакуумом (остаточное давление 5 — 10 мм рт, ст.) до содержания 70 гидроперекиси, Затем растворяют концентрированный оксидат в ацетоне и пропускают 20 -ный раствор гидроперекиси через аппарат, заполненный сульфокатионитом КУ-2-4Г, формованном на полипропилене, при температуре кипения смеси 58 — 62 С с объемной скоростью 15 ч — . Из разложенной массы отгоняют ацетон и и-диизопропилбензол, а остаток, содержащий, в основном, п-изопропилфенол, пропускают через аппарат, заполненный КУ-2-4Г, формованный на полипропилене, при температуре 100 С и объемной скорости 1,5 ч — .

Получают 61,1 r и-изопропилфенола с т.пл.

61,3 — 61,5 С.

Выход целевого продукта 86,9 /о от теории, 586156

Формул а изобретения

Составитель Н. Базлева

Редактор Т. Никольская Техред Н. Рыбкина Корректор Н. Позняковская

Заказ 2702/8 Изд. К 981 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Подписное

" ппография, пр. Сапунова, 2 в расчете на прореагировавший и-диизопропил бензол.

Содержание основного вещества 99,7 .

1. Способ получения л1- или и-изопропилфенола путем окисления соответствующего диизопропилбензола кислородом воздуха при повышенной температуре с образованием моногидроперекиси, последующего кислотного разложения полученного оксидата в среде органического растворителя и отгонки из реакционной массы разложения непрореагировавшего диизопропилбензола и органического растворителя с последующим выделением целевого продукта из остатка реакционной массы ректификацией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, окисление ведут при температуре 115 †1 С до накопления моногидроперекиси 15 — 25 /о, перед кислотным разложением упаривают оксидат в вакууме, а ос10 таток после отгонки обрабатывают сульфокатионитом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для разложения оксидата и обработки реакционной массы используют сульфокатио15 нит, формованный на полипропилене.