Бромзамещенный пропиловые эфиры метил-4,5- дибромциклогенсандикарбоновой кислоты, проявляющие пониженную горючесть и платифицирующие свойства в производстве этилцеллюлозы

Бромзамещенный пропиловые эфиры метил-4,5- дибромциклогенсандикарбоновой кислоты, проявляющие пониженную горючесть и платифицирующие свойства в производстве этилцеллюлозы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ь ь 7

I ь

ОПИСАНИЕ

iи1 586I62

Союз Советских

Социалистических

Ресиублик

ИЗОБРЕТЕН И Я

К А8TOP СКОМУ С8ИДЕТЕДЬСТ8У (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.05. 76 (21) 2373069/23-04 (51) М. Кл.? С 07С 69/62

С 08К 5i12 с присоединением заявки №

123) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.77. Бюллетень ¹ 48 (45) Дата опубликования описания Я.(ф.78 (53) УДК 547.584 26(088.8) (72) Авторы изобретения

И. И. Юкельсон, Л. В. Концова, В. P.. Бородовицииа, К. Р. Вайкуле и В. С. Сухов

Воронежский технологический институт (71) Заявитель (54) БРОМЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОПИЛОВЫЕ ЭФИРЫ МЕТИЛ-4,5ДИБРОМЦИКЛОГЕКСАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ЩуЙНЯЯЕЦ1@К}.. Х ОРЮЧ,ЦДфД,- -.

ПЛАСТИФИЦИРУЮЩИЕ СВОЙСТВА В ПРОИЗВОДСГВЕ

ЭТИЛ Ц ЕЛЛ ЮЛьОЗЫ

Изобретение относится к области синтеза новых соединений, которые могут быть использованы в производстве этилцеллюлозы в качестве пластифицирующих добавок, являющихся одновременно и антипиренами, которые придают полимерам пониженную горючесть, а именно к синтезу бромзамещенных пропиловых эфиров метил-4,5-дибромциклогександикарбоновой кислоты обшей формулы

Вт

СООСН; СИВт -СН,Вг

Соотг (П где Ri — Н, СН вЂ” CHBr — СН2Вг;

Rz и R3 различные — Н или СНз.

8з

Государствеииый комитет

Совета Мииистров СССР

ns делам извбретеиий и открытий Известно, что для пластификации и снижения горючести пленок этилцеллюлозы в промышленности применяют трикрезилфооф т или хлорированный дифенил (совол) (1).

Указанные пластификаторы, например совол (этанол) придают полимерным материалам пониженную горючесть, однако снижают их прочностные свойства.

С целью создания пластификатора, обладающего как активными пластифицирующими свойствами, так и снижающего горючесть полимера, предлагаются новые химические соединения общей формулы (1), которые получают бромированиам моно- нли диаллилового эфира метилтетрагидрофталевой кислоты молекулярным бромом в среде растворителя по схеме:

586162

Соосня cK (R рр 3r соосн — си=а в сооа4- сиво — си,вг соосев- снВг -%pr

Таблица 1

Содержани е б а Найдено, % ром, Молекулярный вес

Вычислено, %

Непредельность (по бромному числу) Температура кипения С/мм рт. ст.

Кислотное число мгКОН r

Бруттоформула 20

4 наивычисвычис-:

С наиН ден лен дено дено

104,8 2,5

С Н О,вг

С1 Н1,0 В г„

Синл04Вгв

135 10

1.5430

1,5434

1,5602

1,700

«75,07

55,9

58,82

3,12

26,47

2,75

134 10

531

1,701

105,6

2,7 55,8

2,98, 58, 82

24,87

2,75

26,47

145/10

734 744

1,903

63,1

4,5

64,80

23,20

3,20

2,70

22,80

Та блица 2

Предел прочности при разрыве (кгс/см ) этилцеллюлозы, содержащей пластификатор, %

Пластификатор, рро, 10

60

183

324

288

259

237!

132!

27 где R и R; имеют указанные значения.

Структура синтезированных соединений подтверждена ИК-спектрами поглощения и химическими методами. Приведен ИК-спектр поглощения дибромпропилового эфира 3-метил-4,5-дибромциклогександикарбоновой кислоты. Спектр снят на приборе ИР-10 между крышками КВг в области 400 —.1850 см — .

Серия полос поглощения 500, 575, 680 см —

Однйй из требований к бромистым соединениям, применяемым в качестве антипиренов, является их хорошая теплостойкость.

Для синтезированных бромированнь!х продуктов проводят определение огнестойкости в тигельной печй при 900 С. По результатам испытаний их можно отнести к категории трудногорючих, Исследование продуктов в качестве пластификатора-антипирена представлено на примере композиции, содержащей этилцеллюлозу и дибромпропиловый эфир 3-метил4,5-дибромциклогександикарбоновой кислоты.

В табл. 2 приведейо изменение прочностных свойств этилцеллюлозы, содержащей различное ко.тичество дибромпропиловот9 эфира

3 - метил - 4,5- дибромциклогексапдикарбоновой кислоты (соедннен1(е № 1) и совола (соединение № 2):, t характеризует валентные колебания связи

С вЂ” Br. Полосы поглощения 1650, 990 и

920 см — связаны с валентнымй колебаниями С=С в группировке CH=CH>. Полосу йо15 глощения 1745 см — можно отнести к валентным колебаниям С=О в эфирной группе.

Физико-".èìè÷åñêèå свойства бромированных эфиров приведены в табл. l.

Методики приготовления пленок и испытаний этилцеллюлозы, пластифицированной соволом и предлагаемыми пластификаторами, а налотич1 ы.

Горючесть пленок этилцеллюлозы, содержащей 30 и 50% совола, составляет за50 с — 1/2 образца, за 60 с — 1/3 образца.

Увеличение прочности этилцеллюлозы при пластификации ее соволом не наблюдается.

Горючесть пленок этилцеллюлозы, содер30 жащей 307в соединения № 1 толщиной 0,2—

0,3 мм, определенная по методу распространения пламени, снижается с 30 с полного сгорания образца до 50 с сгорания 1/Б длины образца. После удаления пламени самостоятельного горения не наблюдается.

Как показывают результаты испытаний применение бромированных соединений в качестве пластификаторов-антипиренов этил586!62 по каплям при перемешивании добавляют раствор 0,3 моля брома в 60 мл четыреххлористого углерода и далее по примеру 2. Содержание брома в готовом продукте 63,1%, теоретическое - 64.8%.

Фыр и;. а изобретения

Бромзамешенные пропиловые эфиры метил - 4.5-дибромциклогександнкарбоновой ки.лоты обшей формулы

СООСа; — CaSr — СН Вг

CoGKi (Ii где R> — Н; СН вЂ” CHBr — СНпВг;

14 и Йз различные — Н или СНз, проявляюшие пониженную горючесть и пластифицирующие свойства в проиэвбдстве этилцеллюлозы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе !. Справочник. Лакокрасочные материалы.

Сырье и полупродукты, Госхимиздат, . 1961; с. 448.

Составитель Е. Щипаиова

Редактор В. Мирзаджаиова Техред Н. Рыбкина Корректоры:

Заказ 273/2 11зд. № 1005 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров по делам изобретений и открытий

113035. Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 целлюлозы позволяет не только снизить горючесть полимера, но и повысить его прочностные свойства в 1,5 — 2 раза.

П р и м ер 1. В реактор с хорошим перемешива кием залива ют моноаллиловый эфир

4 - метилтетрагидрофталевой кислотой (0,1 моль), 40 мл растворителя четыреххлористого углерода и медленно по каплям в те:.ение 2 ч приливают раствор 0,2 моля брома в 40 мл четыреххлорнстого углерода, поддерживая температуру 50 С за счет экзотермнчности реакции, затем массу выдерживают прн 50 — 60"С в темноте 3 ч для завершения процесса бромировання, далее из нее отгоняют растворитель и остатки брома под вакуумом. Содержание брома в готовом продукте 51,8%, теоретическое — 58;82%.

Пример 2 аналогичен примеру 1, но реакционную массу выдерживают в темноте

6 ч. Содержание брома в готовом продукте 20

55,8%, теоретическое — 58,82%.

При мер 3. 0,1 моля моноаллилового эфира 3-метилтетрагидрофталевой кислоты растворяют в 40 мл четыреххлорнстого углерода.

О стальное по примеру 2.

Пример 4. 0,1 моля диаллилового эфира

3-метилтетрагидрофталевой кислоты растворяют в 4О мл четыреххлористого углерода и

Т. Лбр, д. @ щука

Подписное

СССР