Ацил-азобензоилперекиси в качестве инициаторов полимеризации

Ацил-азобензоилперекиси в качестве инициаторов полимеризации

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!!ц 586!70

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.08.76 (21) 2392564/04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.77. Бюллетень Ме 48 (45) Дата опубликования описания 28.01.78 (51) М. Кл.- С 07С 179/14

С 08F 4/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретении и открытий (53) УДК 547.582.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Смирнова и А. И. Рахимов

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) АЦИЛ-АЗОБЕНЗОИЛ ПЕРЕКИСИ В КАЧЕСТВЕ

ИН ИЦИАТОРОВ ПОЛ ИМЕР ИЗАЦИ И

Изобретение относится к новым химическим соединениям — ацил-азобензоилперекисям общей формулы о =.тч СООС вЂ” К вЂ” !! !!

0 0 где К вЂ” — С1-1з, С 115, СзН7, Св11в.

Ацил-азобензоилперекиси могут быть использованы в качестве инициаторов полимеризации для получения окрашенных полимерных материалов, которые находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства.

Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

Известны азоперэфиры общей формулы

С,Н N=N С Н4 COOR !!

О которые, как и предлагаемые соединения, используются для инициирования полимеризации при получении полимеров с равномерно распределенной оранжевой окраско" (1).

Однако изучение скорости полимеризации метилметакрилата в присутствии предлагаемых и известных соединений показало, что предлагаемые перекиси являются более эффективными инициаторами реакции полимеризации. Скорость полимеризации в присутствии ацил-азобснзоилперекисей почти в 20 раз выше, чем в присутствии известных азоперэфиров.

5 Ацил-азобензонлперскисн получа ют реа кцией ацилирования надкислот хлорангидридом азобензойной кислоты. Реакцию проводят в хлороформе при температуре 0- -25 С. В кач cTBe акцептора хлористого водорода исполь1о зуют 40%-ый раствор едкого калия. 1In окончании реакции хлороформ удаляют под вакуумом и выделяют синтезируемое соединение.

Очищают перекиси вымораживанием из смешанного растворителя.

15 Пример 1. Ацетил-азобензоилперекись.

К раствору 1 г (0,013 моль) надуксусной кислоты в 30 мл хлороформа прибавляют при охлаждении до 0 С 1,8 мл 40 -ного КОН (0,013 моль) и 3,1 г (0,013 моль) хлорангид20 рида азобензойной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при температуре 5 — 10" С в течение 5 ч. Осадок отфильтровывают. Хлороформный раствор промывают водой до нейтральной среды, сушат над сернокислым магнием. Хлороформ удаляют в вакууме. Выделяют кристаллы красного цвета.

Т. пл. 116 — 117 С. Выход 850/О.

Найдено, /О. 62,55, Н 3,87, N 9,78.

C1,5IR1>N2О.т.

Зо Вычислено, /О. С 63,38, Н 4,22, N 9,85.

586170

Пример 3. Бутирил-азобензоилперекнсь.

Получают аналогично примеру 1 из 1 r (0,009 моль) надмасляной кислоты и 2, 2 г (0,009 моль) хлорангидрида азобензойной кислоты.

Т. пл. 100 С. Выход 60о/о.

К 10

Перекиси

70 С 60 С

80 C

90 С

Предлагаемые

133,45 37,28 9,25

С Н5N = NCВН4С вЂ” ООС вЂ” СН 3

11 11

О О

90,01 22,36

5,84

С НаИ=NCВН4С ООС СН2СНз

11

О О

71,88 19,96 4,48

С,Н5И = tu CВН4С вЂ” ООС вЂ” СВН, 1!

О О

Известные

5,137 1,054

15,24

С Нбы — ЫС Н4С ООСН

11

С1- 3

С,Н;N= NC,Н4С вЂ” ООС вЂ” СаН„.11

О СН3

С,Н51ч=КС,Н4С вЂ” OOC (СН3)з

1!

0,455

7,27

1,87

0,312

1,29

4,42

Из данных таблицы видно, что константа перекиси в 25 раз больше, чем для метилпеинициирования при 80 С для ацил-азобензоил- разобензоата.

Формула изобретения

Лцил-азобензоилперекиси формулы

1 = -4 -coOc -г

,/ 11 11

0 0

Изд. 1 !2 1030 Тираж 563

Подписное

Заказ 2905/7

НПО

Типография, пр. Сапунова, 2

Мол. вес найдено 280. Мол. вес. вычислено

284.

Пример 2. Пропионил-азобензоилпсрекись.

Получают аналогично примеру 1 из 1 r (0,011 моль) надпропиновой кислоты и 2,68 г (0,011 мОль) хлорапгидрида азобснзо!!!!Ой к!!слоты.

Т. пл. 105 — 106 C. Выход 40о/о.

Найдено, о/о. С 64,24, Н 4,22, N 9,21.

С вН !4Х204.

Вычислено, /о . .С 64,42 Н 4,68 N 9,39.

Мол. вес. найдено 287. Мол вес. вычислено

298.

Найдено, о/о. С 64,88, H 5,10, N 8,90.

С !тН!оХ204.

Вычислено, о/о. С 65,38, Н 5,12, К 8,97.

Мол. вес. найдено 298. Мол. вес. вычислено

5 312.

Пример 4. Бснзоил-азобснзоилпсрскись.

Получают аналогично примеру 1 из 1 r (0,007 моль) надбензойной кислоты и 1,7 r (0,007 моль) хлорангидрида азобензойной кнс10 лоты.

Т. пл. 122 — 124 С. Выход 50о/оНайдено, о/о. С 69,19, Н 4,56, N 7,95.

C20I 1!41 2 - 4

Вычислено, /о. С 69,40, Н 4,05, N 8,09.

15 Мол. вес. найдено 329. Мол. вес. вычислено

346.

Ин!4цииру!Ощие свойства ацил-азобензоилпсрекисей и азопсрэфиров приведены на примере полимеризации метилметакрилата в таб20 лице. Ко!!цснрация перекиси 2,8 10 — r. моль|!л. где R — СН3, С2Н3, СзНт, СоН5, в качестве инициаторов полимеризации.

25 Источники информации, принятыс во внимание при экспертизе

1. Лвторское свидетельство СССР Мо 386918, кл, С07С 179/18, 1972.