Амиды,эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислотыстабилизаторы протекторных резин

Амиды,эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислотыстабилизаторы протекторных резин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ Ет Е Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ .ц 586I79

Союз Советскик

Социалистическик

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.08.76 (21) 2400015/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.з С 07F 9/22

С 08К 5j49

Государственный комитет (23)

Приоритет

Совета йкинистров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 678,048 547241 (088.8) (43) Опубликовано 30.12.77. Бюллетень № 48 (45) Дата опубликования описания 01.02.78 (72) Авторы изобретения А, П. Тусеев, В. П. Букалов, Д. И. Вальдман и Э. Е. Нифантьев (71) Заявитель (54) АМИДЫ, ЭФИРЫ И АМИДОЭФИРЫ

ОКТАДЕЦИЛАМИДОФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ—

СТАБИЛИЗАТОРЫ ПРОТЕКТОРНЫХ РЕЗИН

+r

à — ЗНС твХд

1 тт где R и R" — N(Ñ,Н-.), и

-О ГЕ /1

Изобретение относится к амидам кислот фосфора, а именно к новым амидам, эфирам и амидоэфирам октадециламидофосфористой кислоты общей формулы которые являются стабилизаторами протекторных резин.

Среди высокоэффективных стабилизаторов полимерных материалов известны бис-диалкиламиды и-фениламинофенилфосфористой кислоты (1).

Однако эти стабилизаторы имеют малую способность к диффузии на поверхность резин, проявляя недостаточно высокие антиозонантные свойства, поэтому такие стабилизаторы используются (в первую очередь в шинных протекторных резинах) в сочетании с микровосками. Последние легко диффундируют на поверхность резины и увлекают за собой стабилизаторы. Использование системы из двух и более ингредиентов требует определенных затрат на их смешение, дозировку, транспортировку, Целью изобретения являются новые стабилизаторы протекторных резин, обладающие

5 большей эффективностью, в частности как антиозонанты.

Эта цель достигается синтезом новых амидов, эфиров и амидоэфиров октадециламидофосфористой кислоты общей формулы (1).

10 Использование в качестве стабилизаторов предложенных соединений позволяет исключить из рецептур резин микровоск. Роль последнего при этом выполняет остаток октадециламина. Высокие диффузионные свойства

15 данных веществ обеспечивают лучшую транспортировку активных центров стабилизатора на поверхность резин. При этом обеспечивается более эффективная защита вулканизатов от действия озона.

20 Амиды, эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислоты получают реакциями переамидирования и алкоголиза гексаэтилтри амида фосф ори стой кислоты октадециламином и и-оксидифениламином. Строе25 ние веществ подтверждено элементным анализом, HI(- и УФ-спектрами.

Пример 1. Октадециламидо-бис-диэтиламид фосфористой кислоты (продукт Ф-1).

Смесь 24,7 г (0,1 моль) гексаэтилтриамида

30 фосфористой кислоты (ГФК) и 27 1 г (0,1 моль) октадециламина нагревают при

586179

Таблица 1

Состав (вес. ч.) смеси, №

Ингредиент

Продукт 4010 NA

Нео зон-Д

Сантофлекс AW

Продукт: БФ

Ф-1

Ф-2

Ф-3

Ми кровос к

1,0

0,5

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0 температуре бани 110 — 130 С, при этом выделяющийся диэтиламин конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом, и получают

44,05 г (100О/о) продукта Ф-1 в виде вязкого не перегоняющегося в вакууме масла с п 1,4725, da o 0,9689, плохо растворимого в бензоле, бензине, диоксане, переосаждается из диметилформамида.

Найдено, о/О. С 70,48,70, 29; 1-1 12,94, 12,66;

N 9,59, 8,96; P 7,33, 7,08.

C oHeoNaP.

Вычислено, /о. С 70,11; Н 13,48; N 9,43;

P 6,95.

Пример 2. О-и-фениламинофенилдиэтиламидооктадециламидофосфит (продукт

Ф-2) .

Аналогично примеру 1 из 18,5 г (0,1 моль) п-оксидифениламина, 24,7 г (0,1 моль) ГФК и 27,1 г октадециламина получают 56,1 r (-100/p) фосфита с т. пл. 28 — 30,7 С в виде масла, не перегоняющегося в вакууме, не растворимого в бензоле, бензине, диоксане.

Переосаждается из диметилформамида.

Найдено, о/О. С 73,61, 73,35; Н 10,28, 10,42;

N 7,69, 6,856; P 5,25, 5,84.

С34 Н60 1ЧЗ Р.

Вычислено, /о. С 73,24; Н 10,77; N 7,57;

P 5,53.

В табл. 1 приведены рецептуры исследованных протекторных резин для автомобилей марки «Жигули». В качестве контрольных выбрана стандартная смесь (рецептура Мо 1), а также смеси, содержащие бис-диэтиламид

n - фениламинофенилфосфористой кислоты, причем рецептура М 2 содержит микровоск, рецептура М 3 без микровоска.

В опытных рецептурах № 4 — 6 вместо стандартных промышленных стабилизаторов (продукта 4010 NA, неозона-Д и сантофлекса

AW) использованы предлагаемые вещества в дозировке 2 вес. ч., причем из рецептур опытных смесей исключен синергист антиозонанта — микровоск. Смеси вулканизованы в электропрессе 50 мин при 143 С, 10

В ИК-спектре продукта Ф-2 идентифицированы следующие полосы поглощения, см — :

: 1035 (P †0 â), 1520 и 1605 (бензольные остатки), 3370 (NH) .

УФ-спектр: Хм,и 289 нм (система и-оксидифениламина).

Пример 3. О,О-бис-п-фениламинофенилоктадециламидофосфит (продукт Ф-З).

Аналогично примеру 2 из 37,0 г (0,2 моль) п-оксидифениламина, 24,7 r (0,1 моль) ГФК и 27,1 r (0,1 моль) октадециламина получают 67,75 г (100%) фосфита с т. пл. 25,8—

27,5 С, Я 0,32 (силуфол, система — бензол).

Свойства продукта Ф-3 аналогичны свойствам продукта Ф-2.

Найдено, о/о. С 75,02, 75,71; Н 9,24, 9,38;

N 5,54, 6,30; P 4,05, 4,98.

С яНаа02ХзР

Вычислено, % .. С 75,34; H 8,97; N 6,28;

P 4,63.

ИК-спектр, см — : 1042 (P — Π— С), 3325 (ХН), 1530, 1610 (бензольные кольца).

УФ-спектр: Х„,„, 288 нм (система и-оксидифениламина) .

Эффективность предлагаемых веществ показана на примере протекторных резин, в состав которых введены синтезированные стабилизаторы.

Все смеси (№ 1 — 6) содержат, вес. ч. . полиизопрен СКИ-3 50, полибутадиен СКД 30, бутадиенстирольный каучук БСК-15 20, сантокюр 1,0, сера 1,6, окись цинка 3,5, N-нитрозодифениламин 0,7, канифоль 1,0, углеродная сажа ПМ-100 65, олеиновая кислота 2,0 и масло ПН-6 III 13.

В табл. 2 приведены физико-механические показатели полученных вулканизатов.

Как видно из результатов испытаний, опытные вулканизаты в 1,8 — 2,5 раза превосходят контрольные по показателям озоностойкости (500 †7 мин против 240—

420 мин у контрольных) и на 20 — 40% по результатам теплового старения, несмотря на то, что из опытных рецептур исключены микровоск и стандартные стабилизаторы, 586179

Таблица 2

Смесь, №

Показатель, единица измерения

80

75

80

80

85

78

0,60

0,98

0,64

0,99

0,60

0,97

0,61

0,92

0,70

0,94

0,58

0,99 по прочности по относительному удлинению

Коэффициент теплового старения :

21/25 21/24

22/25

23/26

23/28 21/25

* При 100 С в течение 72 ч. Концентрация озона 5 10 4 О4.

Формула изобретения

Амиды, эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислоты общей формулы

В г л 48И37

gм — стабилизаторы протекторных резин. где R и R" — N(C,Н,), и

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 511320, кл. С 07F 9/24, 1974.

Составитель М. Макаров

Редактор В. Мирзаджанова Техред Н. Рыбкина Корректоры: Т. Добровольская и О. Тюрина

Заказ 2776/14 Изд. М 1005 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Модуль при 300у,-ном растяжении, кгс/смв

Прочность при разрыве, кгс/смя

Относительное удлинение, у, Относительное остаточное удлинение, у, Прочность при раздире, кгс/см

Коэффициент температуростойкости при 100 С: по прочности по относительному удлинению

Озоностойкость" ":, мин

Пластичность, ед.

Вязкость по Муни при 100 С, ед.

Подвулканизация по Муни при

130 С, мин

0,54

0,40

0,47

0,52

0,51

0,48

0,58

0,52

0,45

0,62

0,62

0,48

0,71

0,71

0,49

0,84

0,90

0,50