Способ получения производных 1,4-бензодиоксана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е („),ggs4o

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сони Советсник

Социалистичвсиик

Республик

Ра ПАТ ЕЙТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлеио18.12.75 (21) 2199290/04 (23) Приоритет - (32) 05. 11 75 (51) М. Кл.

С 07 D 319/18//

ФА 61 К 31/335 (31) 7533783

Гвсударстввннвй квинтет

Свветв Мнннстрвв СССР нв делам нзвврвтвннй н вткрытнй (33) франция (43) Опубликовано30.12.77.Бтоллетеиь ¹ 48 (45) Дата опубликования описания;13.01.78 (53) 7ДК 547.841. .07 (088.8 ) Иностранцы

Клод форан, Ги Буржерн, Ги Райно и Ив Байи (франция) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Делаланд С. А." (франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1, 4-БЕ НЗОДИОКСАНА о-(са®), -м

rR1

0 а

Из - ) 0 0

«О х

Изобретение относится к способу получения новых соединений - производных 1,4-. бензодиоксана общей формулы

rSl о-(а4)п-,, 0 > (Х)

Х-С й

0 0 где R и R< — низший алкил или R И Книрролидиновое, пиперидиновое или гексаметилениминовое кольцо;

Х вЂ” группа УСаНеСН=СН, где т -,,водород, окси- или алкоксигруппа с 1-3 ато- !б маыи углерода; и — 1-3, или их солей, обладающих ценными биологическим активными свойствами.

Способ основан на известной реакции йо конденсации ароматического альдегида и ке тона в присутствии щелочи (1)

Целью, изобретения является способ получения новых соединений - производных

1,4-бенэодиоксана, обладающих физиологи- йв ческой активностью путем взаимодействии соединения общей формулы где R, R> н и имеют укаэанные зианвтпаи р альдегидом общей формулы где Y имеет указанное значения, в среде метанола и в присутствии сильйого основания.

В случае, когда Y -оксигруппа, используют в качестве сильного основании 4н. водный раствор едкого патра, а в случае, когда х .лвлкоксигруппа с 1-3 атомами углерода, в качестве сильного основании используют метилат натрии.

586840

Пример 1. Оксалат Р -пиперидино-5-этокси-б-ацетил-1,4-бензодиоксана (кодовый % 740264).

К раствору 110 г (0,57 моль) 5-окси«5-ацетил-1,4 бензодиоксана в 1200 мл ацетона добавляют 250 г (1,8 моль) карбоната калия, затем 125 г (0,85 моль) 6 -пиперидинохлорэтана. Смесь кипятят

18 ч с обратным холодильником, фильтруют, фильтрат выпаривают, остаток растворяют в 1р этилацетате и промывают 1 н. раствором едкого патра, затем водой. После высушивания и выпаривания растворителя полученное масло (152 г) растворяют в ацетоне, добавляют ацетоновый раствор 45 г шавеле-15 вой кислоты, фильтруют, промывают полученный осадок ацетоном, затем эфиром и получают 126 г (64%) целевого продукта, т.пл. 164 С.

Вычислено,%: С 57,71; Н 6,37; К 3,54

С „Н,фО, Найдено,%: С 57,36 Н 6,58; Ж 3,68.

Пример 2. Р-Пиперидино-5-этокси-6- @ -метоксициннамоил-1,4-берзодиоксан (кодовый No 740369). 25

К раствору 2 г натрия в 4ОО ммл метанола добавляют 27,2 г (0,2 моль) анисо,вого альдегида, затем 61 r (0,2 моль)

„ф -пиперидино-5-этокси-б-ацетил-1,4-бен- ЗО зодиоксана, полученного в примере 1, выдерживают 24 ч при комнатной температуре, растворитель выпаривают, остаток растворяют в этилацетате, промывают водой, высушивают, выпаривают и получают 31 г (37%) маслянистого продукта.

Вычислено,%: С 70,90; Н 6,SO; N 3,31.

СяНа Ъ

Найдено,%: С 70,59; Н 6.92; К 3.34.

Строение подтверждено данными ЯМР-спектра.

Пример 3. Хлоргидрат -пиперидино-5-пропокси-8- и -оксициннамоил-1,4-бензодиоксана (кодовый No 750408 ) °

К раствору 31,S г (0,1 моль) P -пиперидино-5-пропокси-B-ацетил-1,4-бензодиоксана, полученного в примере 1, и 11,6 г (0,095 моль) оксибензальдегида в 250 мл метанола добавляют по каплям раствор 72 г едкого патра (1,8 моль) в 70 мл воды, перемешивают 5 ч нри комнатной температуре, затем подкисляют 5н.. соляной кислотой и экстрагируют хлороформом. Высушивают, выпаривают и перекрнсталлизацией из 400 мл

А

96%-ного спирта и из 35D мл метанола получают 6 г (13%) целевого продукта, о т.пл. 216 С.

Вычислено,%: С 65,28; Н 6,67, Н 3,05

С„Нэ,С КО

Найдено,%: С 65,02; Н 6,70; ?t 2,96.

B таблице приведены соединения, полученные аналогичным способом.

586840

g) 1. сч

0) сб СО

03 СО

0Э " СО о

° "1 (0 н

СO

Г»

СО tQ

CO CO о а х н

CO

03 Р1 (0 СР

CD

1 СО

CO 1

1б tQ

СЯ Ф

4 tQ

CO СО

РЭ

C4 q)

0) рр

CO

C4 сб о

lQ

Ю о

Щ

Э

4

1

Б с( > o

СО

Л Е.а t- "å Î

t" t» qo

1 »

СО .

lQ о Ф

М CC (D Я ц с1 О с1 CO

lQ о

С ) С9

СЯ

0)

С )

Д)

Ф о

lQ

Е

О

CO

С4 х

СЪ

Я

lQ о

СО

Е

1 а о в

Al

Ж

Ж"

C4 i C0 о (- о сб о Я) Ф о

lQ

Ф»

М

ttt 0 щ

J о 8

СЧ сЧ g о о о

1б 1б сб. (» 1» I» с4 сб lQ Ф 1 сО СО О O о o (, ж

Х i - g - o о а и Ф Я)

Я 1 С4 СЧ 1» СЧ СЧ х х х сц х х е о а Т Ч С4

1-1 с4 -1 сО СЧ СЯ

О О: О .О .О

У

4 p g, ач ц g y Ц: м ф ф Г " г Г Г Г Г р; М, )ц

СМ

m 1

CD

Р1

Р )

lQ

С1

CD

С4 (D а

Ф

Ct

Щ

Щ х о

Q с4 (CI о Ф

Ф (0 с9

С4 ф

О х

Ф

Х

Фе й

d о у, м

1 Ъ )ф а о

Л

Ш

М

СЧ л

5 о

Л а о

М

И

Ф

Щ

1Ф 1

Ф ФО д аg щ

586840

С CO о

<р (0 Ф щ (О Ф с

CO (р

0) с1 а

1() 0)

° ф л

t0

М)

Я CD о о

С4 х х

Ч 1 » (Ч

o o

N сЧ

586840

0-(сн,4-м в

Ма}л-

Xg.

X-С

О

Составитель И. Дьяченко

Редактор В. Мирзаджанова ТехредН. Андрейчук Корректор . А . Лакида

Заказ 4652/716 Тираж 553 Подписное

LlHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий

113035, Москва, .Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r .Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения производных 1,4-бензодиоксана обшей формулы 1 где Rg и К вЂ” низший алкил или Кк R H.- 15 пирролидиновое, пиперидиновое или оксаметилениминовое кольцо;

Х - группаУС Н4СНСН; где Y -водород, окси- или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода, 20

-2илиЗ, илиихсолей, отличаюшийся тем, что соединение общей формулы Q

НЗС-С

Н

О где R, R» зъ имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с альдегидом общей формулы Щ т() где Y имеет укаэанное значение, в среде о метанола в присутствии сильного основания, 2.Способпоп. 1, отличающий с я тем, что в качестве сильного основания используют водный раствор гидроокиси натрия или метилат натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Чичибабин Е. Основные начала органической химии. М., Госхимиздат, 1858, т. H с. 278.