Способ получения производных 1,4-бензодиоксана
Патент 586840
Авторы
Классы МПК
Способ получения производных 1,4-бензодиоксана
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е („),ggs4o
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сони Советсник
Социалистичвсиик
Республик
Ра ПАТ ЕЙТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлеио18.12.75 (21) 2199290/04 (23) Приоритет - (32) 05. 11 75 (51) М. Кл.
С 07 D 319/18//
ФА 61 К 31/335 (31) 7533783
Гвсударстввннвй квинтет
Свветв Мнннстрвв СССР нв делам нзвврвтвннй н вткрытнй (33) франция (43) Опубликовано30.12.77.Бтоллетеиь ¹ 48 (45) Дата опубликования описания;13.01.78 (53) 7ДК 547.841. .07 (088.8 ) Иностранцы
Клод форан, Ги Буржерн, Ги Райно и Ив Байи (франция) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
Делаланд С. А." (франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
1, 4-БЕ НЗОДИОКСАНА о-(са®), -м
rR1
0 а
Из - ) 0 0
«О х
Изобретение относится к способу получения новых соединений - производных 1,4-. бензодиоксана общей формулы
rSl о-(а4)п-,, 0 > (Х)
Х-С й
0 0 где R и R< — низший алкил или R И Книрролидиновое, пиперидиновое или гексаметилениминовое кольцо;
Х вЂ” группа УСаНеСН=СН, где т -,,водород, окси- или алкоксигруппа с 1-3 ато- !б маыи углерода; и — 1-3, или их солей, обладающих ценными биологическим активными свойствами.
Способ основан на известной реакции йо конденсации ароматического альдегида и ке тона в присутствии щелочи (1)
Целью, изобретения является способ получения новых соединений - производных
1,4-бенэодиоксана, обладающих физиологи- йв ческой активностью путем взаимодействии соединения общей формулы где R, R> н и имеют укаэанные зианвтпаи р альдегидом общей формулы где Y имеет указанное значения, в среде метанола и в присутствии сильйого основания.
В случае, когда Y -оксигруппа, используют в качестве сильного основании 4н. водный раствор едкого патра, а в случае, когда х .лвлкоксигруппа с 1-3 атомами углерода, в качестве сильного основании используют метилат натрии.
586840
Пример 1. Оксалат Р -пиперидино-5-этокси-б-ацетил-1,4-бензодиоксана (кодовый % 740264).
К раствору 110 г (0,57 моль) 5-окси«5-ацетил-1,4 бензодиоксана в 1200 мл ацетона добавляют 250 г (1,8 моль) карбоната калия, затем 125 г (0,85 моль) 6 -пиперидинохлорэтана. Смесь кипятят
18 ч с обратным холодильником, фильтруют, фильтрат выпаривают, остаток растворяют в 1р этилацетате и промывают 1 н. раствором едкого патра, затем водой. После высушивания и выпаривания растворителя полученное масло (152 г) растворяют в ацетоне, добавляют ацетоновый раствор 45 г шавеле-15 вой кислоты, фильтруют, промывают полученный осадок ацетоном, затем эфиром и получают 126 г (64%) целевого продукта, т.пл. 164 С.
Вычислено,%: С 57,71; Н 6,37; К 3,54
С „Н,фО, Найдено,%: С 57,36 Н 6,58; Ж 3,68.
Пример 2. Р-Пиперидино-5-этокси-6- @ -метоксициннамоил-1,4-берзодиоксан (кодовый No 740369). 25
К раствору 2 г натрия в 4ОО ммл метанола добавляют 27,2 г (0,2 моль) анисо,вого альдегида, затем 61 r (0,2 моль)
„ф -пиперидино-5-этокси-б-ацетил-1,4-бен- ЗО зодиоксана, полученного в примере 1, выдерживают 24 ч при комнатной температуре, растворитель выпаривают, остаток растворяют в этилацетате, промывают водой, высушивают, выпаривают и получают 31 г (37%) маслянистого продукта.
Вычислено,%: С 70,90; Н 6,SO; N 3,31.
СяНа Ъ
Найдено,%: С 70,59; Н 6.92; К 3.34.
Строение подтверждено данными ЯМР-спектра.
Пример 3. Хлоргидрат -пиперидино-5-пропокси-8- и -оксициннамоил-1,4-бензодиоксана (кодовый No 750408 ) °
К раствору 31,S г (0,1 моль) P -пиперидино-5-пропокси-B-ацетил-1,4-бензодиоксана, полученного в примере 1, и 11,6 г (0,095 моль) оксибензальдегида в 250 мл метанола добавляют по каплям раствор 72 г едкого патра (1,8 моль) в 70 мл воды, перемешивают 5 ч нри комнатной температуре, затем подкисляют 5н.. соляной кислотой и экстрагируют хлороформом. Высушивают, выпаривают и перекрнсталлизацией из 400 мл
А
96%-ного спирта и из 35D мл метанола получают 6 г (13%) целевого продукта, о т.пл. 216 С.
Вычислено,%: С 65,28; Н 6,67, Н 3,05
С„Нэ,С КО
Найдено,%: С 65,02; Н 6,70; ?t 2,96.
B таблице приведены соединения, полученные аналогичным способом.
586840
g) 1. сч
0) сб СО
03 СО
0Э " СО о
° "1 (0 н
СO
Г»
СО tQ
CO CO о а х н
CO
03 Р1 (0 СР
CD
1 СО
CO 1
1б tQ
СЯ Ф
4 tQ
CO СО
РЭ
C4 q)
0) рр
CO
C4 сб о
lQ
Ю о
Щ
Э
4
1
Б с( > o
СО
Л Е.а t- "å Î
t" t» qo
1 »
СО .
lQ о Ф
М CC (D Я ц с1 О с1 CO
lQ о
С ) С9
СЯ
0)
С )
Д)
Ф о
lQ
Е
О
CO
С4 х
СЪ
Я
lQ о
СО
Е
1 а о в
Al
Ж
Ж"
C4 i C0 о (- о сб о Я) Ф о
lQ
Ф»
М
ttt 0 щ
J о 8
СЧ сЧ g о о о
1б 1б сб. (» 1» I» с4 сб lQ Ф 1 сО СО О O о o (, ж
Х i - g - o о а и Ф Я)
Я 1 С4 СЧ 1» СЧ СЧ х х х сц х х е о а Т Ч С4
1-1 с4 -1 сО СЧ СЯ
О О: О .О .О
У
4 p g, ач ц g y Ц: м ф ф Г " г Г Г Г Г р; М, )ц
СМ
m 1
CD
Р1
Р )
lQ
С1
CD
С4 (D а
Ф
Ct
Щ
Щ х о
Q с4 (CI о Ф
Ф (0 с9
С4 ф
О х
Ф
1»
Х
Фе й
d о у, м
1 Ъ )ф а о
Л
Ш
М
СЧ л
5 о
Л а о
М
И
Ф
Щ
1Ф 1
Ф ФО д аg щ
586840
С CO о
<р (0 Ф щ (О Ф с
CO (р
0) с1 а
1() 0)
° ф л
t0
М)
Я CD о о
С4 х х
Ч 1 » (Ч
o o
N сЧ
586840
0-(сн,4-м в
Ма}л-
Xg.
X-С
О
Составитель И. Дьяченко
Редактор В. Мирзаджанова ТехредН. Андрейчук Корректор . А . Лакида
Заказ 4652/716 Тираж 553 Подписное
LlHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий
113035, Москва, .Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r .Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
1. Способ получения производных 1,4-бензодиоксана обшей формулы 1 где Rg и К вЂ” низший алкил или Кк R H.- 15 пирролидиновое, пиперидиновое или оксаметилениминовое кольцо;
Х - группаУС Н4СНСН; где Y -водород, окси- или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода, 20
-2илиЗ, илиихсолей, отличаюшийся тем, что соединение общей формулы Q
НЗС-С
Н
О где R, R» зъ имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с альдегидом общей формулы Щ т() где Y имеет укаэанное значение, в среде о метанола в присутствии сильного основания, 2.Способпоп. 1, отличающий с я тем, что в качестве сильного основания используют водный раствор гидроокиси натрия или метилат натрия.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;
1. Чичибабин Е. Основные начала органической химии. М., Госхимиздат, 1858, т. H с. 278.