Способ получения цис-1,4-полиизопренового каучука

Способ получения цис-1,4-полиизопренового каучука

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Доиолиительиое и авт. свид-ву (22) ЗаивлЕиО 031075(21) 2177301/23-05 с присоединением заввки Мя— (») 587>38 (Sй) М. Кл.

С 08 Г 136/,)) 8

С 08 P 8/ЗО (23) Приоритет

Гааудвратввнаый намнтвт

Свввтн в(нннатрав ШР нн нанни нвабрвтвннй н атнрытнй (5З) N 678.762,3..02.(088.8) (43) Опубликовано 0.5.01.78. @воллетень ) (1 (4д) Да опт ликовании оиисаиий 15.01.78

Л, M.

Н. Б.

Н. Ф °

И. В.

Коган, В. A. Кроль, A. С. Эстрин, О, И. Белгородская, Монастырская, В. П. Смирнов, Б. И, Болховец, Ковалев, И. M. Белгородский, A. В. Гагин, Гармонов, A. И. Лукашов и B. В. Сазыкин (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1, 4-ПОЛИИЗОПРЕНОВОГО

КАУЧУКА

Изобретение относится к способам получения стереорегулярных синтетических каучуков, в частности цис1,4-полииэопренового каучука и может быть использовано в промышленности 5 синтетического каучука.

Известны способы получения цис-1,4-полиизопренового каучука растворной полимеризацией изопрена в присутствии в качестве катализатора продукта реакции галогенидов титана с алюминийорганическими соединениями $1/(4) .

Наиболее блйзким к изобретению (твляется способ получения цис-1,4" нолиизопренового каучука $ 5Д,. заключающийся в растворной полимериз ации и вопр ен а в прис утс тв ни в к ачестве катализатора продукта реакции триизобутилалюминия или его ком-,@ плекса с дифенилоксидом и четыреххлористого титана с последующей дезактивацией и удалением катализатора

l. ", из полимериэата или пассивацией его аыделением каучука из полимеризата водной дегазацией и сушкой его.

Недостатком известного способа является относительно низкая когезионная прочность невулканизационной 30 резиновой смеси на основе полученного каучука., Цель изобретения — повьнаение когезионной,прочности невулканиэован,ных резиновых смесей на основе полученного каучука.

Эта цель достигается Фведением в полимеризат перед стадией водной дегазацин 0,1-1,0% (от веса каучука) соединения, выбранного из группы, содержащей тн -нитрозодифениламин и

2-метил-2-нитропропил-тн -нитрозоанилин, или смесь его с инертньвви наполнителями. Укаэанные модифицирующие агенты вводятся в виде раствора, дисперсии или в сухом виде. Далее осуществляется водная дегаэация полимеризата, в процессе которой легколе тучие непредельные углеводородные соединения (амнлены, изопрен) вместе c растворителем отгоняются иэ каучука, и происходит химическое взаимодействие каучука с модифицирующими агентами в крошке каучука. Реакция заканчивается в процессе сушки крошки каучука на ленточных сушилках или в

J сушильных агрегатах червячного типа °

Полученный модифицированный цис«1,4-полииэопрен характеризуется пласто587138 эластическими свойствами, невулканизованные резиновые смеси на его основе — когезионной прочностью, и вулканиэаты †. основными физико-механическими.характеристиками. Э

Пример 1. Проводят непрерывный процесс полимеризации изопрена в прйсутствии продукта взаимодействия комплекса триизобутилалюминия с дифенилоксидом и четыреххлористого титана .)g до конверсии изопрена,равной 90%,каталитический комплекс деэактивируют ме- танолом и стабилиэи уот смесью М -фенил-P -.нафтиламина (неоэон Д, 0,5 вес.а и 4,4-дифенил-rt -фенилендиамина (ДФФД, 0,2 вес.%), удаляют иэ полимеризата деэактивированный каталитический комплекс путем водной отмывки. В отмытую полимеризационную ,массу, содержащую 13,2 вес.% полимера, непрерывно дозируют п -нитрозо- " дифениламин (ПНДФА) в виде 12,6Ъ-ного нагретого до 60 С раствора в смеси растворителей толуол ацетон (соот« .ношение растворителей 9 1). Дози- 25 .ровка ДНДФА — 0,4 вес.Ъ в расчете на полимер. Полимеризат с введенным в него ПНДФА подают на отмывную колон ну тарельчатого типа, где удаляется основное количество ацетона и одновременно происходит перемешивание .и усреднение полимеризата. Через усреднитель полимеризат направляют на водную дегаэацию. Крошку каучука додают на сушильный агрегат Андер сон . червячного типа и далее брикетируют. Возвратный растворитель после ,:дегаэации подвергают последовательной обработке щелочью и водой.

Свойства модифицированного цис» 40

1,4-полиизопрена (цис-1,4-ПИ) приведены в таблице..

Пример 2. Проводят полимерн эацию иэопрена в присутствии катали- 45 затора, состоящего из трииэобутилалюминия и четыреххлористого титана, катализатор пассивируют газообразным аммиаком, после чего,в цолийериэат вводят ПНДФА в виде 25,6Ф«ного раст- 91 вора в диметилформамиде; Дозировка

ПНДФА — О,ЗЪ от веса полимера. Раст вор перемешивают в течение 15 мин и пддвергают водной дегазации. Сушку каучука осуществляют горячим воздухом.

Пример 3. Процесс получения,. модифицированного цис-1,4-полиизопрена проводят так же, как в примере 1, только вместо ПНДФА в качестве модифицирующего агента применяют 2-метил-2-нитропропил-N †.нитрозоанилин в сме-, си с каолином (весовое соотношение

1:2) в дозировке 1% от веса полимера.

Модифицирующий агент подают в полимеризационную массу в виде водной дисперсии., Полимериэат подвергают . дегазации, а сушку крошки каучука осуществляют на трехходовой ленточной сушилке при 140 С.

Свойства модифицированного поли.мера, резиновых смесей и вулканизатов на его основе приведены в таблице.

Пример 4. Проводят полимеризацию изопрена в присутствии ка-, тализатора, состоящего иэ триизобу» тилалюминия, дифенилового эфира и четыреххлористого титана, катали-. затор пассивируют силикатом натрия, после чего в полимеризат вводят, .

ПНДФА в количестве 0,1Ъ от веса полимера в виде ЗВ-ного раствора в нагретом до 80 С толуоле.

Проводят водную дегазацию и сушку каучука на осушительной машине .червячного типа производительностью .100 кг каучука н час.

Пример 5.(контрольный).

Проводят непрерывный процесс полимеризации изопрена в присутствии продукта взаимодействия комплекса

-трииэобутилалюминия С дифенилоксидом и четыреххлористбго титана.

Еаталитический комплекс дезактивируют смесью талуола с метанолом при соотношении компонентов смеси 30 70 (по весу), содержащей стабилизаторы: М -фенил-ф-нафтиламин (неозон

Л 0,5 вес.%) и 4,4-дифенил-tt -феиилендиамин . (ДФФД, 0,2 вес.%). Полимериэат подают на отмывную колонку, где происходит удаление (разрушенного катализатора и метанола и далее его подают через усреднителвную емкость на водную дегаэацию и сушку. В таблице приведены свойства цис-1,4-полииэопрена (СКИ;-3 серийный) .

587138

1Й

5 !

vx Д1 а

Ю

М с

СО alfl Ю !Ч !Ю

Ф \О r иЪ Ю cr 3Ф Ч)

o e <Ч Л lfl .х и, II! о е-! РЪ

I a v a х х э ехе х qg а

g x СЧ, Р3

Ю с,!а ОО (М

M,(Ч Ю Ch

1-1 3-4 ("4 е-1

Ю

Ю

lfl!!! о. х х э

Qr э

I!I

-о !!! х о о хо! х д

III

Я и о. йл ч х v,а, Ifl

РЪ

С3

Ch lfl Р4

° Я аЮ (Ч (Ч СЧ

Ф"! х х э е и И о и

Ж н !!! о

% у оР ,И йч хай

6 и о (и

f3 ф х

g М

Е о » ! о о и

at v хх М !

:о х и э ,, х Л,.6 а, х! х М э e vlv а, э,,о !!! а бах э

6 дОФО аоо

Мах

v mx lve о авэо:м х наx @х

v m me х owe эg

v ь хэ o. е охо og

Ц f4II! X Р! д их- их

Е ю И и х E.х u э аио

ЦО Ю

ЩСЧ 4."ь а хм ф а4 о х х х

А 41

Ц э х

Э М х В о о

И В о о и

:ь о v хиО

vo ! Ю О о счЦ

4!) 587138 формула изобретения

Составитель А. Горячев

Техред A.Àëàòûðåâ Корректор Н. Ковалева

Редактор T. Орловская

Заказ 81/20 Тираж 641 Подписное

ПИИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент . r.Óæãîðîä, ул.Проектная. 4

Способ получения цис-1,4-полииэопреиового каучука растворной полимеризацией изопрена в присутствии в. качестве катализатора продукта реакции. трииэобутилалюмнння нли его ком» алекса р дифенилоксидом и четыреххлористого титана с последующей деэактивацией и удалением из полиЪ ризата катализатора или пассивацией его, выделением каучука из полимериэата водной дегаэацией и сушкой его, отличающийся тем, что, с целью увеличения когезиоиной прочности невулканизованной резиновой смеси на основе полу ченного каучука, неред стадией водной дегазации в :полнмернэат вводят

0,1-1,0В (от веса каучука) соединения, выбранного иэ группы, содержащей и -нитроэодифениламин и 2метил-2-нитропропил- П -ннтгоэоанилин, или смесь этого соединения с инертна. наполннтелем.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: (О 1. Патент Англии М 845200, кл. 2/6/Р, 1960.

2. Патент Англии 9 858620, кл. 1/1/A. 1961.

3. Патент Англии М 1021598, д6 кл. СЗР, 1965.

4. Патент Англии В 1069817, кл. СфР, 1967.

5. Патент Англии 9 872283, кл. 2/6/Р ю 1961