Неподвижная фаза для газохроматографического разделения смесей

Неподвижная фаза для газохроматографического разделения смесей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н AITOPCNOHiV СВИДИтильствю (11 687396 (61) Дополнительное к авт. саид-ну (22) Заявлено05.08.75 (21) 2162805123 2,-, с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликоваио05.01.78. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания:11.01.78

r 01 Р 15/08

Государственный номнтет

Совета Ннннстреа СССР оо делам нзеоретеннй н открытей (53) УДК 543.544 (088,8) (72) Авторы изобретения

И. П. Юдина, К. И. Сакодьтнский, Г. Н. Семина, Л. П. Дорофеенко, В. Ф. Гридина, E. B. Дмоховская, Ю. А, Южелевскпй и Т. К. Захарова (71) Заявитель (54) НЕПОДВИЖНАЯ ФАЗА ДЛЯ, ГАЗОХРОМАТОГРАФИ И ..CK()I .О

РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ ВЕШЕСТВ

Изобретение относится к способам газ жидкостного хроматографического анализа.

Изв естен способ хроматографического анализа смесей органических и кремнийорганических соединений с применением в качест- 5 ве:неподвижных фаз диметилсилоксанов с цианалкильными и ароматическими радикалами у атома кремния (1).

Эти неподвижные фазы имеют термостойо кость до 300-350 С, следовательно, они IO непригодны для анализа высококипяших соединений.

В качестве высокотемпературных неподвижных фаз в газожидкостной хромотограрии в настояшее время используют поли- 15 фениловые эфиры и карборансилоксаны.

Известан карборансилоксановая фаза с фенильными группами, имеюшая молекулярный вес; от 7000 до 100.000 ед. (2j.

Этот полимер относится к низкомолекуляр- 20 ным и,имеет термостабильность порядка

4ф0

11елью изобретения является нахождение нового типа высокотемпературных фаз для газохроматогряфического анализа,.которые позволяли бы анализировать сложные смеси различных соединений, органических и кремнийорганических, и соответствовали слшук— шим требованиям:

1) обладали селективностью для возмож-. но большего количества классов. высококипяших химических соединеня(й;

2) р:ботали в широкол интервале темпео ратур (20-500 ) в течение длительного времени с различныл и детектируюшими системами, особенно с ионизационными детекторами;

3) были сравнительно доступными., Поставленная цель достигается применением в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии высокомолекулярных карборансилоксановых полимеров с фенильными группами . в боковой цепи, имеюшнх следующие формулы:

587 391 з

Си из Сн н, 1 I . k <) -< ю ю -Й-о-ф-о-gi-о3 и 3 СНЗ Е1 Ю <еаза

М>39фф (мол. вес. 100000-1.000.000 ед).

Меняя количество фенильнь1х групп в боковой цепи, можно направленно изменять селективность неподвижной фазы по отношению к разделяемым соединениям при сохра нении высокой термостойкости. Это важно при разделении изомеров высококипяших соединений,:

Ос нов ны е характеристики неподвижных фаэ: растворители: гексан, бензол, толуол, метилэтилкетон, хлороформ; физичэское состояние: бесцветный каучукопо добны и пол им ер; максимальная рабочая температура: более

450 .

Стандартными методами были определены константы Роршнейдера: (100 С). КЕС вЂ” 2Ф КБС вЂ” ЗФ

0,80 0,61

1,54 0,40

1,53 1,37

2,19 2,06

1158 1,48

Анализ различных классов соединений приведен на хроматографе марки "Аэрограф с катарометром и пламенно-иониэационным детектором при разлиЧных температурах, а также в режиме программирования темпер ур.

Разделительная способность высокомоле кулярных полимерных фаз отличается от разделительной способности низкомолекуляр- 4О ных полимеров. Кроме того, при изменении молекулярного веса изменяется достаточно сушественно вклад в удерживание, вносимыми концевыми группами. При высоких молеку лярных весах в большей мере проявляется влияние основных определяю цих групп. И для других известных неподвижных фаз из- вестна зависимость селективности DT молекулярного веса, например, селективность фазы ПЭГ 300 сушественно отличается от селективности фазы ПЗГ 40000.

Па фиг. 1-3 приведены хроматограммы разделения смесей изомеров изопропипдифенила при использовании полимера с моле» кулярным весом 100000, 300000 и

800000 ед. соответственно.

Условия анализа во всех случаях одинаковы. Температура колонки t = 150-300 С, о скорость повышения температуры в град/мин, детектор пламенно-ионизационный, длина колонки 2 м,. диаметр 6 м, количество неподвижной фазы 20%, носитель — хроматон И вЂ” А Af

На фиг. 1 пики хроматограммы соответств;уют:

< — дифенил, $ - 3-изопропилдифенил +

+4-иэопропилдифенил (ИП- дифенил; 4

-3,5+3, 3-дииэопропилдифенил { ДИП-дифенил);

2 - 3,4+4,4-ДИП-дифенил, на фиг. 2: о.дифенил; 5 -2 —; 8 — 3-ИП-дифенил; 2 — 4-ИП-дифенил; д — 3,5-ДИП-дифенил; à — 3,3-ДИП-дифенил, - 3,4-ДИПдифенил; И, — 4,4-ДИП-дифенил; на фиг. 3— а -дифенил; Б — ИП-дифенил; в — 3-ИП-дифенил; 2. - 4-ИП-.дифенил; д -3,5-ДИП-дифен.; Е 3,3 ДИП-диф - л; ж 3,4-ДИПдифенил; И - 4,4 ДИП-дифенил.

Преимуществом неподвижной фазы в отличие от известных фаз является воэможность ! анализа различных классов химических соедиl нений путем направленного,.выбора селективности фазы в -".нтервале более. высоких температур, чем были достигнуты до сих пор. формула изобретения

Применение карборансилоксановых полимеров с фенильными группами в боковой цепи с молекулярным весом от 100000,ед. до 1000000 ед. в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения смесей кремнийорганических и органических вешеств.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

N. 304493, кл. 6.01 Я 31/08, 1969.

2. Патент США N 3660966, кл. 55-67, 1 972.

58730д

Фиг З

Составитель Г. Винокурова

Редактор Т; Орловская Техред M. Кепемеш р Корректор А. Власенко к

Заказ 126/34 .. тджх

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35, Раушская наб., a. 4/5

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. P Проектная, 4