Фунгицидное средство
Патент 587840
Авторы
Классы МПК
Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ „,„,, ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистииеских
Республик (6!) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 08 lO 75(21) 2177560/23-05 (23) Приоритет — (32) 08. lO ° 74 (51) М. Кл.
А 01 н &F6 дт зб
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР на делам изааретений и открытий (33) Франция (31) 7434529 (43) Опубликовано05.0l.78.Áþëëåòåíü № l (45) Дата опубликования описания 12.01.78 (53) УДК 632 952 (088.8) Иноггранцы
Стефан Трен, Ален Морали и Жан-Мишель Голлиар (Франция) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
Филагро С. А." (Франция) (71) Заявитель (54) ФУНГИШЩНОЕ СРЕДСТВО
2 1 2 1 11 l
20 Я g — 0 R С О О г г
Р-Cl+HOH» С P +Нй.
С-0 Hg С"0 H у
Н5 6 5 6 1
1, /
Â О ф
С Р
Г б
В4
+5 Рб
Изобретение относится к фунгицидным средствам, в частности на основе циклических фосфорорганических соединений.
Известно фунгицидное средство на основе циклического фосфорорганического соеди- 5 нения 4Н-пири до-(3,2- )-1,3,2- диоксафосфорина 1), (2J Однако это соединение неактивно относительно мильдью и не обладает с истемным действием.
Цель изобретения — изыскание фунгицидно- 0 го средства на основе циклического фосфорнорганического соединения, обладающего более широким спектром действия на различные виды грибов, а также системным действием. Эта цель достигается благодаря ис15 пользованию в качестве циклического фосфита соединения обтдей формулы т. где6, Р, ц, 1г, яБ и 26 одинк вые или различные и означают атом водорода или алкил С - С5, который может быть замешен галогеном, причем содержание активного вешества составляет в средстве от 20 до 95 вес. %, остальное-добавка.
Эти соединения известны в качестве промежуточных для получения других фосфорсодержащих соединений, В литературе описано некоторое количество их синтезов, 11иклические производные, соответствуюшие формуле I, могут быть получены, например, путем гидролиза в среде безводного растворителя, особенно бензола или диоксана, 2-хлор-1>3,2-диоксафосфорина на по реакции
587840
Получающаяся соляная кислота может быть либо связана при работе в щелочной среде, либо выделена в газообразном состоянии, чему благоприятствует поддержание температуры, близкой к комнатной.
Согласно этому способу получают следующие соединения:
N 11, 2-Окси-1,3,2-диоксафосфор инан.
B колбу емкостью 500 см помещают з
0,2 моль (3,6 г) воды и 250 см безводного бензола.,Достаточно быстро добавляют 0,2 моль (28,1 г) 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринана, растворенного в 100см безводного бензола, Температура среды повышается от 25 до 40 С. Реакционную мас- g о су выдарживают при перемешивании в течение 10 мин, Растворитель отгоняют, затем перегоняют полученный продукт. Т. кип,90100 С (0,03 мм рт.,ст.); д 1,458, о 2.0 ход 90,2%.
26
Весовой анализ для С> Н О> Р:
Вычислено, %: С 29,51; Н 5,74;
Р 25,41.
Найдено, %: С 29,20; Н 6,08; P 25, 17.25
¹ 2, 2-Окси-4-метил-1,3,2-диоксафосфоринан, т. пл. 53,4 С.
Весовой анализ для С4Н О Р:
Вычислено, %: С 35,3; Н 6,62;Р 22,8, Найдено %: С 35,29; Н 6,46; P 22,64. 30 № 3, 2-Окси-5,5-диметил-.1,3,2-диоксафосфооинан, т.кип. 100-104 С/О, 1 мм рт.ст.
1,454. № 4. 2-Окси-4,6-диметил-i,3,2-диоксафосфоринан, т, кип. 100-115 С (0,02 мм з5 рт.ст); у 1,448; выход 90%, Весовой анализ для СЗН1403 Р:
Вычислено, %: С 40,00; Н 7,33;Р 20,67, Найдено, %: С 40,26; Н 7,19; P 20,63. № 5 2-Окси-4-н-пропил-5-этил-1,3,2-40 о
-диоксафосфоринан. Т. кип. 110-114 С (0,02 мм рт.ст.); rl 1,461. циклические фосфйты могут быть также получены путем переэтерификации диалкилфосфита Р -гликолем. 45
Приведенные ниже примеры иллюстрируют
Фунгицидные свойства соединений.
Пример 1, Тест п v(vo на Р аагпораГа Ч(1(сОКСн (фикомицет) на виноград ных растениях. а) Профилактическая обработка.
Пульверизацией из пистолета обрабатывают культивированные в горшках виноград55 ные растения (сорт QamcNy ). Водную суспензию смачивающегося порошка следующего-состава (в вес.%);
Испытуемое активное вещество 20
Антифлокулирующее средство (лигносульфат кальция) 5
4
Смачиватель (алкиларилсульфонат натрия) 1
Наполнитель (силикат алюминия) 74 наносят на внутреннюю поверхность листьев.
Каждый тест повторяют трн раза, Спустя 48 ч виноградные растения заражают путем опрыскивания нижней поверхности листьев водной суспензией, содержащей около 80000ед/смз спор грибка, Затем горшки помешают на 48 ч в инкубационную камеру с относительной вля гтью воздуо ха 100% и температурой 20 С. Проверку растений. осуществляют спустя 9 дней после заражения, Было установлено,. что в дозе 0,5 r/ë соединения № 2,3,4 полностью защищают и соединение № 1 хорошо защищает виноградные растения, причем ни одно из испытуемых соединений не проявляет фитотокс ич ности. б),Обработка после заражения.
По методике, указанной в и. а, с тем отличием, что сначала растения заражают, а затем обрабатывают активным веществом, испытывают соединения на фунгицидность.
Наблюдение осуществляют спустя S дней после заражения.
Было установлено, что в дозе 1 г/л соединения ¹ 3,5 полностью останавливают развитие мильдью на виноградных растениях, в) Системный тест путем корневой, абсорбции на мильдыо винограда, Несколько черенков винограда (сорт pttt O у ) . (каждый черенок помешают в стакан, содержащий питательный раствор)> поз ливают 40 см раствора, содержащего
0,5 г/л испытуемого соединения, Спустя
2 дня виноград заражают водной суспенД зией, содержащей 100000 спор/см ÐÐaîniopara vi
Было установлено, что в дозе 0,5 г/л соединения № 1,2,3, абсорбированные корнями, полностью защищают листья винограда от мильдью, что свидетельствует о системном характере действия этих соединений.
Пример 2, Тест ir1 v
587840
Активное веществ
179
179
Контрольный образец
Соединение № 3
Манеб
154
2,5 растения от вредителей, тогда как известные фунгициды практически не оказывают никакой защиты, Следовательно, предлагаемые соединения особенно пригодны для профилактической или лечебной обработки против грибковых заболеваний растений, особенно против мильдью винограда. Доза этих соединений может меняться в широких пределах в зависимости от вирулентности грибка и климатических условий. Пригодны композиции с содержанием 0,01-5 г/л активного вещества.
Соединения, согласно изобретению, являются частью композиций, которые обычно содержат, кроме активного вешества, основу и/или поверхностно-активное вешество. Терпродукта. Спустя 48 ч проводят вторую обработку в тех же условиях, распыляя из пистолета типа Фишера сусцензию спор
Со Ee
Было установлено, что соединение № 3 хорошо зашишает растения дыни от грибка.
ПримерЗ. Тест и volvo на растениях сельдерея на ЕрЕогча alp(3.
Для теста используют культивированные в горшочках (стаканчиках) растения сельдерея разновидности золотистого сельдерея
РРе4и ВРаис de ari& на стадии
4-5 листочков.
Фунгицидную обработку проводят в два приема с интервалом 48 ч путем опрыскивания из пистолета типа Фишера нижней 2о поверхности листка каждый раз водной суспензией смачиваюшегося пооошка того же состава, что и в примере 1, содержашеи
1 г/л активного вешества, 25
Спустя 24 ч после пульверизации нижнюю поверхность листьев заражают суспензией, з содержащей около 700 000 спор/см, 3атем горшочки инкубируют во влажной камере в течение 72 ч. Проверку растений осу- зп шествляют через 3 недели после заражения.
Было также установлено, что профилакти- 45 ческая обработка каптаном и фолпелем в дозе, рекомендуемой изготовителем - 180 и
150 г/гл соответственно, так же эффективна, как и обработка соединением № 3, но они почти не имеют никакого лечебного воз- 5о действия. При дозе 300 г/гл результаты те же, кроме того, наблюдается сильная фи токсичность обоих торговых фунгицидов.
Результаты этих опытов могут быть дополнены испытаниями на корневую систему 55 с описанным в примере 1 соединением 3, а также манебом, каптафолем и фолпелем в позе 0,5 г/л.
Было установлено, что соединения, согласно изобретению, полностью зашищают
60 б
11ля пригодности теста необходимо иметь два контрольных растения, . пораженных по крайней мере на 75%, В этих условиях установлено, что соединение № 3 хорошо зашишает растение от грибка, Сравнительные опыты.
Сравнительные опыты проводят в оранжерее на винограде (сорт Гамэй), применяя соединение ¹ 3 согласно изобретению в дозе 2,5 г/л и торговые фунгицидные средсгча против мильдью такие, как манеб тиленбисдитиокарбамат марганца { 2), «аптан и фолпель, С каждым из этих соединений опыты проводят следующим образом.
Профилактическая обработка. Опыт проводят так же, как в примере 1а, с той лишь разницей, что заражение осушествляют не распылением, а нанесением с помошью шприца капелек взвеси спор на виноградные листья в нескольких местах.
Лечебная обработка.
Поступают так же, как в предыдущем примере, но сначала осуществляют точечное заражение, а затем, когда на виноградных листьях появляются характерные для мильдью масляные пятна", распыляют активное вешество.
B таблице приведены результаты применения активных вешеств, выраженные числом точек заражения (что является средним показателем 7 результатов) 587840
Составитель И. Ялова
Редактор Л. Ушакова Техред; H. Андрейчук Корректор If. He6
Заказ 2L/3. Тираж 747 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
7 мин "основа" означает материал органический или минеральный, природный или синтетический, с которым активное вещество ассоциируется для облегчения нанесения на растение, на зерна или почву, или для его транспортировки, или удобства работы с ним, Основа может быть твердой (глины, природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения) или жидкой (вода, спирты, кетоны, нефтяные фракции, хло- 1о рированные углеводороды, сжиженные газы).
Поверхностно-активным веществом может быть эмульгатор, смачиватель или диспергатор, причем это вещество может быть ионным или не ионным. Можно назвать, напри- 15 мер, соли полиакриловых кислот, лигнннсульфокислот, конденсаты этилена с жирными спиртами, жирными кислотами или жирными аминами.
Композиции, согласно изобретению, могут 2о быть получены в форме смачивающихся порошков, порошков для опудривания,гранул, растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий, концентратов в виде суспензий и аэрозолей,,25
Смачивающиеся порошки обычно приготовляются таким образом, что они содержат
20-95 вес. % вещеетва и, кроме твердой основы, 0-5 Bec % смачивателя, 3-10 59c,% диспергатора и когда это необходимо,О10 вес. % стабилизатора: или стабилизаторов, и/или других добавок, способствующих пенетрации, адгезии, или агенты, препятстствующие комкованню, красители н т.д.
В качестве примера приведен следующий состав смачиваюшегося порошка(в вес.%):
A кт ивное вещество 50, игносульфат кальция (антифлокулируюшее средство) 5
Анионный смачиватель Х
Йвуокись кремния, препятствующая комкованию 5
Каолин (наполнитель) 39
Водные дисперсии и эмульсии, например, композиции, полученные разбавлением водой смачиваюшегося порошка или эмульгируемого концентрата, могут быть типа воды в масле или типа масла в воде и могут иметь густую консистенцию.
Формула изобретения
Фунгнцидное средство, содержащее в качестве активного semeeraa циклическое фосфорорганическое соединение и добавку, выбранную из труппы, представляющей:собой наполнитель, растворитель, поверхностноактивное вещество,;о т л и ч а ю щ е ес я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности средства, оно в качест ве циклического фосфорорганического соединения содержит соединение обшей формулы I где 2<, g > P>, P<,Я и Р, одинаковые или различные означают атом водорода или алкил С - С, который может быть за" . мешен галогеном, причем содержание активного вещества в средстве составляет от
20 до 95 вес.%, остальное-дрбавка. источники иврормации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Французский патен 4 И2 2164384 кл. А 01M 9/00i 1973.
2,В.E.Н.Pt еа РЕЕ се8е 3цс(ак ОУ (3.96 3), 7