Способ получения -нитроалкилнитратов
Патент 588222
Авторы
Классы МПК
Способ получения -нитроалкилнитратов
Иллюстрации
Реферат
Iii) 588222
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Совэ Советских
Социалистически
Республин (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.03.76 (21) 2333689/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51) М. Кл. С 07С 77/02 (23) Приоритет
Государственный комитат
Совета Министров СССР по делам изобретений (43) Опубликовано 15.01.78. Бюллетень № 2 (45) Дата опубликования описания 01.02.78 (53) УДК 547.26 17.078 (088.8) открытий (72) Авторы изобретения
Р. Г. Гафуров, Л. Т. Еременко и Б. С. Федоров (71) Заявитель Отделение Ордена Ленина института химической физики AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-Н ИТРОАЛ КИЛ НИТРАТОВ
Изобретение относится к области получения органических нитратов, конкретно у-нитроалкилнитратов, которые могут использоваться в качестве энергоемких продуктов и пластификаторов.
Известен способ получения З-фтор-3, 3-динитропропилнитрата путем диазотирования
З-фтор-3, З-динитропропиламина, выделения образовавшегося при этом 1-фтор-3, 3-динитропропанола-1 и нитрования его азотной кислотой или смесью ее с другими кислотами (1).
Способ многостадиен, причем спирт получают из амина с выходом 56%, затем его нитруют до нитрата, выход которого в расчете на исходный амин составляет не более 43—
46%.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения унитроалкилнитратов путем обработки галоиднитроалканов смесью серной и азотной кислот при 20 С (21. Однако исходные а-галоиду-нитроалканы являются относительно малодоступными и дорогостоящими продуктами, так как получают их из серебряных солей унитрокислот.
Целью изобретения является разработка способа получения у-нитрîàlкилнитратов из более доступного сырья.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения у-нитроалкилнитратов, состоящим в том, что у-нигроалкилампны подвергают взаимодействию со фтористым
5 нитрилом в среде апротонного растворителя при температуре от — 8 до +4 С.
1I р и м е р 1. З-фтор-3, 3-динитропропплпптрат 3,34 г (0,02М) 3-фтор-3, 3-динитропропиламина и 50 мл абсолютного ацетонитрила помещают в четырехгорлую колбу, снаожеllную затвором с мешалкой, газопроводящей трубкой, термометром и газоотводом, соединенным с хлоркальциевой трубкой, наполненной Р Ов. 11ри — 20"С и интенсивном псремешиванип пропускают 0,5 г (0,01 М) Fi40> в течение 12 мпн, затем реакционную смесь перемешивают еще 30 мин при температуре or — 8 до —, 4 "С. Содержимое реакционной колбы выливают в 300 мг ледянои воды. Выпавшее масло экстр агируют хлористым мстиленом (30+30 мл) . Оо ьединенпые эксгр акты промывают водой (1 (150 мл), просушивают над
higSO4. После отгонки С11зС12 прп пониженном давлении остаток перегоняют. 11олучают
l,65 г (конверсия амина в нитрат 77,4 /о) 3фтор-3, 3-динитропропилнитрата с т. кпп.
70 — 70,5"С (0,8 ropp.), т. пл. 23 С.
Найдено, %: С 16,7; Н 1,9; N 19,8; F 8,8.
588222
Формула изобретения
Составитель E. Устинова
Техред H. Рыбкина
Корректор Л. Брахнина
Редактор H. Потапова
Заказ 3173 9 Изд. № 109 Тираж 563
НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, /о. С 18,86; Н 1,87; N 19,72;
F 8,91.
Пример 2. 3,3,3-тринитропропилнитрат.
Реакцию проводят по методике, описанной для З-фтор-3, 3-динитропропилнитрата. После выливания реакционной смеси в ледяную воду и обычной обработки из 3,88 г (02М) 3,3,3тринитропропиламина получают 177 г — (конверсия амина в нитрат 74%) 3,3,3-тринитропропилнитрата с т. кип. 87 С (0,5 торр.), и "о = 1,4749.
Найдено, %. С 14,9; Н 1,5; N 23,3.
CgH4N40g °
Вычислено, /, С 15,0; Н 1,66; N 23,33.
Предлагаемый способ позволит получать у-нитроалкилнитраты с высокими выходами (74 — 77%) и расширить сырьевую базу исходного сырья.
Способ получения у-нитроалкилнитр атон путем обработки органических производных нитрующим агентом, отличающийся тем, что, с целью использования более доступного сырья, в качестве органических производных берут первичные у-нитроалкиламины, а в качестве нитрующего агента — фтористый нитрил и процесс ведут в среде апротонного растворителя при температуре от — 8 до +4 С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Еременко Л. Т,, Лисина А. П., Гафуров P. Г. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972 г.
724. Синтез З-фтор-3,3-динитропропилнитрата.
2. Авторское свидетельство по заявке
Ха 969690/04 от 02.11.65, С 07С 77/02.