Производные 2-(1 -пиразолил)-/3н/4-пиримидинона,как комплексоны и способ их получения

Производные 2-(1 -пиразолил)-/3н/4-пиримидинона,как комплексоны и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

! ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистическим

Республик (i ) 588225

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01„1 275 (21) 2194830/23-04

{5t) М. Кл.

С 07 D 403/04 с присоединением заявки, па (23) Приоритет

Гааудврстааииыи иамитат

Оавата Мииистраа 6МР ии.делам иаабратвиия и атирмтий (43) Опубликовано1501,78. Бюллетень Ю 2 (%) УДК 547. 778.07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 130378 (72) Авторы изобретения A В иващенко, О,В. иванов и В.м. Дэиомко (7!) Заявитель (54, ПРОИЗВОДНЫЕ 2-(1 -ПИРАЗОЛИЛ)- ЗН -4-ПИРИМИДИЙОНА

КАК КОМПЛЕКСОНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1б

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к производным 2-(1 -пиразолил)-(3H) — 4-пирими.динона общей формулы Х где.R-Íöозначает алкил с 1-3 атомами углерода или водород, которые обладают комплексообразующей способностью, и к способу их получения.

Укаэанные свойства позволяют применять. их для получения новых комплексных соединений, а также. в аналитической химии для .определения катионов металлов, 20

Известно, что конденсированные аэогетероциклические соединения, содержащие амидиновую группировку, образуют кОмплексные соединения, стаби лизированные внутримолекулярными во- 25 дородными связями (А), образованными водородом и группо 1 NH лиганда и анионом-лиraндом(11.

Некоторые из этого типа реагентов нашли применение в качестве избира ЗО тельных экстрагентов. Другую группу лигандов составляют производные фанан- тролина (Б) и,<>A .-бипиридила (В) (2f., )3J которые являтотся бидентатными лигандами и могут найти применение в аналитической практике.

Недостатком вышеуказанных лигандов (A) является монодентатность лигандов (Б и В) и слабая растворимость в малоролярных органических растворителях.

Известен способ получения 1-алкил-или 1-арилэамещенных пиразолов вза.имодействием соответствующих алкилили арилгидразинов с 1,3-дикарбонильным соединением.(4).

Предлагаемый способ получения соединений формулы Х основан на взаимодействии гидраэона-2-гидразино-(ЗН)-, -4-пиримидинона с 1,3.-дикарбонилвным соединением, Ранее не было известно взаимодействия пиримидинона в виде гидраэона с дикарбонильным соединением.

Цель изобретения — новый способ получения новых бидентатных лигаидов формулы 1 и повышение »х растворимости.

588225

T.ïë. С Найдено, В

Формула

Вычислено %

Комплекс

X М

Co/H L. С6 2

Со/HL f В, Са/н(/ z (.01..

/2

9, 3 7, 5 С 8НввС12СОМ20в14, 7

7,7 144-146

6,9 117-119

9,3

15 0

13,2 19, 1 6,7 ьепве 2СеИв0213,2

18,9

11,6 26,7 6,0 C0z 11,9 26,8 6,2 разл.

8, 3 СьеНвиСОКв02 16, 2

8,5 135-139

16,0

9,3 7,7 170-172

9, 2 7, 7 Све две С1ЛвЖ02 14, 7

14,7

8,2 С .Нви ИвК102 16,3 Б

8 1 Све 11ь 14 6

8,5 148-152

16,2

Cu/И1/ZCf,2 14,4

9„2 8,3 114-116

9,0

Предлагаемый способ получения соединений формулы 1 заключается в том, что замещенный 2-гидразино-/38/-4-пиримидинон конденсируют с 1,3-дикетоном формулы JJ 5 где Rz и 4.в имеют вышеуказанные значения, при температуре кипения реакционной смеси.

Пример 1. 2,00 г ацетилацатона и 3,36 r 5-этил-2-гидразино-б-метил-/ЗН/-4-пиримидинона кипятят . в 2д мл этанола 4 ч. Отгоняют 10 мл 20 этанола, остаток охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы 5-этил-б-метил-2-(3,5"диметил-1 - пиразолил)-

-/ЗН/- 4-пиримидинона. Выход 3,7 г (80%). Бесцветные иглы, т.пл. 109110 С (этанол) .

Найдено,.Ъ: С 62,25; Н 7,08,И 24,23

Вычислено, Вз С 62,05у Н 6,94у .

N 24,12.

Пример 2. 3,70 r 5-зтилнонан- .

-4,6-диона и 3,36 г 5-этил-2-гидразино-6-метил-/ЗН/-4-пиримидинона кипятят. в 20 мл .этанола 4 ч. Отгоняют 10 мл этанола, остаток охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы 5-этил-б-метил-2-(4 -этил-3 5 -ди-н-пропил-11-пиразолил)-/ЗН/-4-пйримидинона.

Выход 2,3 r (553). Слегка желтоватые иглы, т.пл. 99,5-100 5 С (гептан) . . Найдено, Ъз С 63,14> Н 8,80у 40

М 18,00, < в Нгв и0;

Вычислено, %: С 68,321 Н 8,921.

17170.

Пример 3. 2,00 г ацетилацетона и 2,8 г 2-гидразинс 6=метил»/ЗН/-4-пиримидинона кипятят в 20 мл этанола 4 ч. Отгоняют 10 мл этанола, остаток охлаждают и отфильтровывают кристаллы б-метил-2- (3,5 -диметил-1 -пиразолил)-/ЗН/-4-пиримидинона.

Выход 3,3 r (803). Бесцветные иглы, т.пл. 137,0-137,4 С (этанол).

Найдено, Ъз С 59,02) Н 6,11у

М 27, 21.

С1о 1 2в1 ч0

Вычислено, Ъг С 53,81) Н 5,92

M 27,43 °

В результате испытаний установлено, что 5-этил .-б-метил-2-(4-этил-3,5-ди-н-пропил-1-пиразолил)-/ЗН/-4-пиримидинон //Н М образуют . комплексные соединения а катионами металлов двух типов М/ИЬ/ВХ2и ML2 где И«металл, Х-галоид, ".(. лиганд. ПОлучены комплексные соединения состава. CoLz,N(,42, Св/н(.(, 002, Со /HL/zB 2 co/нМ212 к.

C /HI.Ã C(,„и М(;/Н1./ СС представляющие .собой кристаллические вещества, устойчивые при хранении, хорошо растворимые в малополярных органических растворителях и нерастворимые в воде.

Пример 4. Синтез комплексных соединений. При взаимодействии 5-зтил-б-метил-2-(4 -этил-3 5"ди-н-пропилФ

Ф

-1-пиразолил)-/ЗН/-4-пиримидинона (Н1.) с солями двухвалентных катионов (М1(2) в этаноле (мольное соотношение

Н(."..QX2 2i1) образуются комплексные соединения состава м/к(/2 хв,а в тех же условиях s присутствий щелочи образуются комплексные соединения состава .. ЬЦ .2,. Результаты анализа представлены в табл.1

588225

Формула изобретения

R3

Я,1

Составитель Т. Якунина

Редактор И. Потапова Техред .Борисова Корректор А Пакнд"Заказ 1555/723 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб.с д. 4 5

Филиал l(illl lie.j åíò г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 ° Производные 2»(1-пираэолилI

- (ЗЙ).-4-пирнмидинона общей формулы 7 в, 0

Н где Я.— Rq означает алкил с

1-3 атомами углерода или водород, как комплексоны..

2. Способ получения соединений по й.1, отличающийся тем, что замещенный 2-гидраэнно- (ЗН) -4.-пиримидинон конденсируют с 1,3-дикетонов формулы П

R2 где R< и R ил1еют вивеуказанные значения, при температуре кипения реакционной сл1еси.

Источники информации,принятые во внимание при экспертизе:

1. Дзиомко B.È., Иващенко A. И., ЖОХ,43,1330 (1973) .

2. Проскина И.Н., Хаэалов Л.Н., Насонова Л.Н., Коновалов Л.В. Тезисы докладов )И Всесоюзного совещания по- химии координационных соединений кобальта, никеля и марганца, Тбилиси, 1974 с. !63.

3. А.N, Speca, М,Щ. Кага цаип(.с, L l.. Rg(,f8uski< л 3. Wintery, О, Kandasatng, Pro"

ceo dines of the Kv-t h, Ant e r nations g

Cou eò e се om coor4iemtiom ghe iatr

1973, 1 261 . 4. Эльдерфилд Р, Ретероциклические соединения, И., нзд. И.Л., 1961, М 5, с. 42-43.