Способ получения димерных комплексов с производными -этилен- бис (салицилал)имина

Способ получения димерных комплексов с производными -этилен- бис (салицилал)имина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

° еасвеэню 3® ggg

1п1 588227 союз Советских

Сониапистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.09.76 (21) 2409754/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опуоликовапо 15.01.78. Бюллетень № 2 (45) Дата опубликования описания 01.02.78 (51) М. Кл. С 07Е 13/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.257.1.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

В. В. Зеленцов и И, К. Сомова

Московский физико-технический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ Мп(111) С ПРОИЗВОДНЫМ N N -ЗТИЛЕН-БИС(САЛИЦИЛАЛ) ИМИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения димерных комплексов Мп (III) с производным N,N -этилен-бис (салицилал) имнпа общей формулы 1

Н н

В 1

Е =тт- (бн, - т- "- -т 1.Н он но. =- или сокращенно (R — Ьа1еп Н9), где R=5 — Вг, 5 — NO> 3 — СНБО типа (Мп(К вЂ” $а1еп)) О, которые могут быть использованы в качестве катализаторов в окислительно-восстановительных процессах, Известен способ получения комплексов Мп (I II) с производным N,N -этилен-бис (салицилал) имина формулы I, заключающийся в окислении соответствующего комплекса Мп (II) — (Mn (R — Salen) ) чистым кислородом или кислородом воздуха в среде органического растворителя, например диметилформамида (ДМФА), метанола, с выделением целевого продукта, при комнатной температуре (1).

Однако известный способ обладает существенным недостатком — состав полученных соединений меняется в зависимости от используемого растворителя и концентрации кислорода.

Кроме того выделенные этим способом продукты, как правило, содержат в своем составе аддукты в виде молекул спирта или ДМФА.

Цель изобретения — улучшение качества целевого продукта.

Эта цель достигается описываемым способом, заклю -кающимся в окислении соответст5 вующего комплекса Mn (II) — (Мп (К вЂ” Salen) ), где значение Е,— Salen указано выше, взаимодействием с пптробспзолом при температуре

80 — 90 С в инертной атмосфере, с выделением целевого продукта.

10 Индивидуальность синтезированных соединений доказана элементным анализом, ИК. спектрами, спектрами ЭПР и данными маг

HHTn0II восприимчивости.

Вывод о димерности синтезированных сое15 динений сделан на основании сопоставления экспериментальной зависимости (Т) в интервале температур 300 — 78 К с теоретической для S,=S,=2 и п=2 прп g=2 и Z=

= — 90 см, а также ИК-спектров. В ИК-спек20 трах комплексов обнаружены характерные полосы — 870 см и — 220 см, обусловленные асимметричнымн и симметричными колебаниями линейкой группировки Mn — Π— Мп.

Пример 1. Получение комплекса (Мп (5В r — S alen) ) 20

30 мл перегнанного в атмосфере азота нитробепзола загружа|от в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, 30 обратным холодильником, термометром, кра588227

Формула изобретения

30 (I

--, С=я-(счз) X=< Ъ

OH НО

Составитель О. Смирнова

Техред И. Михайлова Корректор Т. Добровольская

Редактор Н. Потапова

Заказ 3173j13 Изд. № 109 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 ном для подачи азота и добавляют 0,3 г комплекса Nn(П) с N,N -этилен-бис(5-бромсалицилал) имином (Mn (5Br — Salen) ). Реакционную смесь при перемешиваиии нагревают до

80 — 90 С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5 — 2 ч. Все операции проводят в атмосфере азота.

На следующий день выделившийся краснокоричневый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают нитробензолом и метанолом до бесцветного фильтрата и сушат в вакуум-пистолете при температуре кипения толуола. Выход продукта составляет 40—

50% от теоретического. Комплекс слабо растворим в ДМФЛ, не растворим в спиртах, бензоле, эфире, гептане.

Найдено, %: С 39,20; Н 2,88; N 6,02

Сз2Н24В г4Мп2К402

Вычислено, %: С 39,50; Н 2,49; N 5,76.

П р и и е р 2. Получение комплекса (Мп (5N02 — S alen) ) 20.

60 мл перегнанного в атмосфере азота нитробензола загружают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром, краном для подачи азота и добавляют 0,4 r комплекса Мп(П) с N,N -этилен-бис(5-нитросалицилал) имином (Mn (5N02 — S alen) ). При пер емешив анни реакционную смесь нагревают до 80 — 90"С и выдерживают при этой температуре 9 — 10 ч. Все операции проводят в атмосфере азота. Через двое суток отфильтровывают выделившийся комплекс, промывают нитробензолом, метанолом, сушат в вакуумпистолете при температуре кипения толуола.

Выход продукта 76% от теоретического. Комплекс ие растворим в большинстве органических растворгггелей.

Найдено, % С 45,48; Н 3,17; 1ч 13,4

Сз2Н24Мп2М60)з

Вычислено, %: С 45,82; Н 2,86; N 13,36.

Пример 3. Получение комплекса (Мп (ЗС НзΠ— S alen) ) 20

50 мл перегнанного в атмосфере азота нитробензола загружают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром, кра* ном для подачи азота и добавляют 0,3 r комплекса Мп(П) с N,N -этилен-бис(3-метоксисалицилал) -имином (Мп (ЗСНзΠ— Salen) ). Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 80 — 90 С и выдерживают 3 — 3,5 ч при этой температуре в атмосфере азота. Выделившийся через 3 — 4 сут. темнокоричневый

10 кристаллический продукт отфильтровывают, промывают нитробензолом, метанолом, сушат в вакуум-пистолете при температуре кипения толуола.

Выход продукта составляет 13 — 15% оттео15 ретического. Комплекс не растворим в большинстве органических растворителей.

Найдено, %: С 55,07; Н 4,94; N 7,79

С36Н36МП21ч 409

Вычислено, %: С 55,54; Н 4,63; N 7,20, 20

Способ получения димерных комплексов

25 Мп (I II) с производным N,N -этилен-бис (салицилал) имина окислением соответствующего комплекса Мп (П) с производным N,N -этилен-бис(салицилал) имина формулы

35 где R=5 — Вг, 5 — N02, 3 — СНзО, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, процесс окисления ведут при 80 — 90 С в инертной атмосфере, а в качестве окислителя используют

40 нитробензол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Зеленцов В. В. и Сомова И. К. «Магнитные свойства димерных хелатов Мп(ПI) типа

45 (Mn(R — Salen))20», ДАН, 208, 1973, с. 385,