Полимерная композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
(в) SU (и) 590969 Al (51) 5 С08 423 30
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2141737/05 (22) 05.06.75 (46) 30.10.93 Бюл. Йа 39-40 (72) Левин B.Ñ; Романов И.В„Жукова И.Г; Очкур И.С,;
Носалевич ИМ.; Красильников Н.И.; Ткаченко П.З.;
Бурлаков В.В.; Цугарев Б.Т. (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
590969
Изобретение относится к производству полимерных материалов и может быть использовано для получения изделия из гранулированного. агломерированного полиэтилена и его растворов из вторичного сырья.
Известна композиция, содержащая окисленный полиэтилен на основе вторичного полиэтилена, регенерированного из изношенных изделий путем их плавления.
Так как в процессе эксплуатации изделий полиэтилен окисляется, регенерированный материал характеризуется числом омыления 15-200 и наличием в нем 10 — 15 гельфракции. 15
Изменение структуры полиэтилена в результате окисления материала при эксплуатации изделий из него, наличие нерастворимой (сшитой) части во вторичном полиэтилене значительно уменьшает его те- 20 кучесть, прочность и удлинение расплава.
Это приводит к снижению производительности перерабатывающего оборудования, ухудшает качество формуемых изделий, не позволяет испольэовать вторичный поли- 25 этилен для производства тех иэделий, где требуется высокая степень вытяжки расплава (пленки, выдувные изделия большой емкости и др,).
Цель изобретения — улучшение перера- 30 батываемости полимерной композиции на основе акис .;..нного полиэтилена в изделия, повышение физико-механических свойств иэделий из этой композиции.
Это достигается тем„что в композицию, 35 содержащую окисленный полиэтилен, регенерированный из изношенных иэделий, с числом омыления 15 — 20 и содержанием гель-фракции 10-15%, дополнительно вводят катализаторы гидролиэа сложных зфи- 40 ров основного и/или кислотного характера при соотношении ингредиентов в композиции, мас.%:
Окисленный полиэтилен 90-99,9
Катализаторы гидролиза 45 сложных эфиров 0,1 — 10
В качестве добавок могут использоваться следующие.
Основные катализаторы гидролиза сложных эфиров, такие как 50 окислы металлов: ZnO, MgO, AlzOg, TiOz гидраты окислов: Ва(ОН)г. NaOH, КОН, Mg(0H)z, Са(ОН)г.
Соли сильных оснований и слабых кислот, например силикаты: LizSiOz, NazSIOz, КгЯ Оз, йаКЬОз, ОКЯОз, ортобораты: ИаВОз, КзВОз, ОзВОз: пиробораты: NazBz01, К2В207, LizBz07: карбонаты: Ма СОз; О2СОз, KzCOa, СаСОз, М9СОз, ВаСОз, ЕпСОз;
Ь карбонаты; МаНСОз, 0НСОз, КНСОз, Са(НСОз), Mg(H COa)z, В а(Н СОз)з, Zn(H СОз)ъ
Кислотные катализаторы, такие как кислоты: серная, соляная, ортофосфорная и др.; соли сильных кислот и слабых оснований, например Еп Оъ Al Clg, Ге Оз; кислые соли многоатомных кислот, например KHzP04, NH4 HzPO<, КаНЯ04.
Оптимальное содержание катализаторов гидролиза составляет 0,5 — 3 мас. и зависит от степени окисления полиэтилена.
При введении незначительных количеств (до 0,1 ) добавки эффект повышения текучести расплава вторичного полиэтилена незначителен, в случае максимальной добавки (до 10%) наблюдается то же явление ввиду проявления эффекта наполнения материала.
Растворы предлагаемой полимерной композиции могут найти применение для получения продуктов химической модификации и других целей.
Пример 1, Изношенную полиэтиленовую пленку, применявшуюся для укрытия культивационных сооружений, измельчают в роторном измельчителе пластмасс при одновременной подаче в дробилку воды (соотношение полиэтилена и воды 1:15), Затем измельченную пленку отмывают от загрязнений в непрерывно действующем шнековом аппарате. Отмывка производится проточной водой при комнатной температуре. Затем отходы отжимают на центрифуге до остаточной влажности 8-107, и сушат при 55 — 65 С в течение 3 — 4 ч до остаточной влажности 0,1 — 0,2%, Подготовленные таким образом отходы полиэтилена, имеющие показатель текучести расплава 0.05 г/10 мин и содержащие
28% гель-фракции. смешивают с порошкообразной окисью цинка при комнатной температуре до равномерного распределения компонентов в перемешиваемом обьеме материала.
Весовое соотношение полиэтилена и окиси цинка 99:1.
Смесь экструдируют при 150-160 С и получают гранулированный вторичный полиэтилен с текучестью 0.35 г/10 мин и содержанием гель-фракции 8 .
Пример 2. Композицию по примеру 1 (соотношение полиэтилена и окиси цинка
99;1) вальцуют при 130-140 С в течение 10 мин и получают полиэтиленовый лист или пленку с текучестью 0.4 г/10 мин и содержанием гель-фракции 3%.
Пример 3, Подготовленную по примеру 1 изношенную полиэтиленовую пленку смешивают при комнатной температуре с
590969
ТаЬлица1
Показатель текучести г!10 мин . кг
Температура хрупкости, С
Относительное удлинение при разрыве, 7, Разрушающее напряжение при растяжении. кгсгсм
Метод получе- Содержание
Состав компози ции
5.0
Изношенная полизтиленовая пленка — 100 .л
То же
0.18
О.1 1
О.20
125
102 I04
IОЗ
-зо
-зо
-зо
Прессование оальцеаание
Экструзия
Растворение (в и-ксилоле) Изношенная полизтиленовая пленка -99.9У,:
2пО-О.!
То же — 99.9З ;
ZnO-Ig
- -905.:
ZnO-1Ол
-"-90 7:
2n0-10 ф
-98$; 7iO12гУ вЂ” -98.8 геаг510з 1 $
НгО 0,2л
- -991 :
FeCI> 0.65
НгО О.Зг, -"- 40
КОН вЂ” 60$ в видЕ 0,5н. раетвОра е изоамиловом спирте
-зо
124
108
О.З1
Вальцевэние
То же
Экструзия
155
-40
104
0,56! зо
-40! оз
0.45
-40
-40
107
175
116
106
0.26
О.З5
Вальцевание
То же
-зо
140! оз
0,42
Экструзия
-зо
145
102 о.аз
Вальцеввние
Растворение в м.ксилоле
2 / двуокиси титана. Затем смесь экструдируют при 150 — 170 С и получают гранулированный вторичный полиэтилен с текучестью
0,25 г/10 мин и содержанием гель-фракции
12%.
Пример 4. Подготовленную по примеру 1 изношенную полиэтиленовую пленку смешивают с 1 Na2Si0q и вальцуют при температуре 140-150 С в течение 15 мин.
Получают полиэтиленовый лист или пленку с текучестью 0,45 г/10 мин и содержанием гель-фракции 4/.
Пример 5. Подготовленную по примеру 1 изношенную полиэтиленовую пленку с содержанием 12% гель-фракции и текучестью расплава 0,2 r/10 мин смешивают с
0,1% Ti02 и затем экструдируют при 170 С.
Полученная композиция обладает текучестью расплава 0,4 г/10 мин и содержит 9о гель-фракции, Пример 6. Подготовленную по примеру 1 изношенную полиэтиленовую пленку с текучестью расплава 0,08 г/10 мин и содержанием гель-фракции 42 смешивают с
10 окиси цинка. Затем смесь экструдируют при 170-180 С, Получают материал с текучестью 0,25 г/10 мин и содержанием гель-фракции 16 .
Пример 7. Подготовленную по примеру 1 изношенную полиэтиленовую пленку загружают в аппарат роторного типа, обеспечивающий высокие сдвиговые напряжения в полиэтилене, При скорости ротора
2000 об/мин нагревают материал до температуры, близкой к температуре его плавления. После получения подплавленной массы при 90 — 95 С подают 1 н, раствор МаОН из расчета 10 / раствора от веса полиэтилена и продолжают перемешивание до получе5 ния агломерированного продукта с размером частиц 1 — 5 мм, текучестью 0,3 г/10 мин и содержанием гель-фракции 10 .
Пример 8. Подготовленную по примеру 1 полиэтиленовую пленку загружают в
10 м-ксилол в соотношении 1:100, затем добавляют 0,5 н. раствор KOH в изоамиловам спирте (соотношение полиэтилена и раствора 1:25) и кипятят при 135 С в течение 1 ч.
Получают прозрачный раствор полиэтиле15 на, который не содержит гель-фракции.
В табл, 1 приведены физико-механические свойства вторичного полиэтилена, полученного из изношенной полиэтиленовой пленки, применявшейся в сельском хозяй20 стве для укрытия культивационных сооружений, Полученная композиция может быть использована для производства выдувных, пленочных и других изделий и успешно пе25 реработана методами термоформования, при этом увеличивается производительность перерабатывающего оборудования и повышается качество изделий.
Свойства изделий из предлагаемой ком30 позиции показаны в табл. 2. (56) Сб. Опыт применения полимерных материалов в сельском хозяйстве под ред.
Баркова А.С,. Артюшина А.M., изд-во Колос.
35 М., 1974, с. 148-149.
590969
Таблица2
Свойства получаемых иэ елий
Производительность
Метод переработки
Исходный материал показатель текучести расплава матеиала, г/10 мин разнотолщинность, мм раэрушвющее на- относительное удпряжение при раэ- лннение лри раэыве. кгс/см . ыве.
Грануляция методом экструзии на червячном прессе
4П90х20
101
0.1
140
55 кг/ч
103
0.35
145
То же
58 на! ммсредней толщины стен. ки иэделия
Переработка гранул е изделия методом экструзии с последующим раздувом заготовки
То же
0,14
0.9-t,5
75
0.35
1.0-1,2
Тоже-99т,; ZnO19i
- - 100
Невозможно. ввиду непрерывных разрывов рукава
Производство пленки методом экструзии с последующим раздувом
То же
0,35
112 — 99 }t,: 2nO — t $
Формула изобретения
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, содержащая окисленный полиэтилен, регенерированный из изношенных изделий, с числом омыления 15 - 200 и содержанием гель-фРакции 10 - 507о, отличающалсЯ тем, 30 что, с целью улучщения перерабатываемости ее в изделия и повышения физико-меСоставитель
Техред М, Моргентал
Редактор ..M.Ëåíèíà
Корректор А.Козориз
Заказ 3187
Ти аж раж Подписное
НПО "Поиск" Роспатента
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат .".Йатен "., У ент . г, жгород, ул. Гагарина, 101
Очищенная от загрязнений изношенная полиэтиленовая пленка c/õ — 100»
То же 99,6:
ZnO -1 jL
Гранулироеанный полиэтилен иэ изношенной пленки с/х
80 кг/ч
120 шт/ч
150 шт/ч хан ических свойств изделий, она дополнительно содержит катализаторы гидролиза сложных эфиров основного и/или кислотного характера при следующем соотношении ингредиентов в композиции, мас. $:
Окисленный полиэтилен 90- 99,9
Катализаторы гидролиза сложных. эфиров 0,1 - 10