Способ получения 2-аминометилпирролидина

Способ получения 2-аминометилпирролидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСА

НИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советскик

Социапистическик

Республик (ll) 5911.Дс) К .ПА е ЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлеио03. 03.7 5 (21) 211107 6/23-04 (Sl) И. Кл.

С 07 D 207/OR (23) Приоритет - (32)-04. 03.74 (31) 7407 342 (33) Франция (43) Опубликовано30.01.78.Бюллетень № 4

Гасударственный номнтет

Свввтв Мнннстров СССР во делам нзобретеннй и отнрытнй (53) УДК.547.743.1..07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 27.01.78

Иностранцы

Жерар Бюльто, Жак Аше и Жан Клод Монье (Франция) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Сосьете д Этюд Сьянтифик э Эндюстриель де л Иль де Франс (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОМЕТИЛПИРРОЛИДИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-амннометилпирролидина.

Известен способ получения 2-аминометилпирролидина восстановлением Ь пролинамида.

Недостатком известного способа является применение труднодоступного исходного соединения, стоимость которого высока.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Это достигается способом получения 2 аминометилпи олидина формулы (Ж ин g ! . 15 заключающемся в том, чтоК -бензил-2-ниърометиленпирролидин подвергают каталитя ческому восстановлению в присутствии никеля Ренея или соляной кислоты иникепя "

Ренея. Целевой продукт выделяют. Если во@-. ар становление проводят только в црисутствяи. никеля Ренея, то перед выделением у целе вого продукта отшепляют бензильную защиту.

Каталитическое восстановление лу псе осуществлять под давлением в 50-150 атм вй

2 и в присутствии 2 моль соляной кислоты на 1 моль 8 -бензил-2-нитрометиленпирролидина.

Пример 1. 2-Аминометилпирролпдин.

А. К -Бензилпирролидон-2.

B колбу емкостью 6 л наливают 2100 мл атанола, затем вносят 138 r натрия. В о конце реакции смесь охлаждают до 15 20 С и вносят 510 r пирролидона-2. Спирт отгоняют под вакуумом и приливают 2400 мл ксилола. Часть растворителя отгоняют для полного удаления спирта.

Смесь доводят до температуры кипения и вносят 759 r хлористого бензила. Выдер кивают 8 ч при температуре кипения (с обратным холодильником), смесь охлаждают, фильтруют. Растворитель отгоняют noh вакуумом и после очистки методом дистилляции получают 862 г тт -бензилпирролидона-2.

Выход 82%; т,кип. 148-150 С (23 ммрт. ст.)

Б. Я -Бензил-З-нитрометиленпирролидин.

В колбу емкостью 6 л вносят 875 г . Ы-бензилпирролидона-2 и 630 r диметипсульфата. После 1,5 ч нагревания смеси

Составитель Г. Мосина

Техред 3. Фанта Корректор Н. Яцемирская

Редактор Г. Никольская

Заказ 254/2 Тираж .5 59 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., n, 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 о при 65 С и последующего охлаждения до о

15 С вносят раствор 115 г натрия в

3500 мл метанола. Реакционную смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре и вносят 460 r нитрометаиа. Пере- 5 мешивают еше 1 ч, раствор оставляют на

12 ч, затем растворитель отгоняют под вакуумом.

К остатку приливают .800 мл воды и оставляют кристаллизоваться, образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, промывают о водой и сушат при 50 С (в сушильном шка фу), получают 764 r 8 -бензил-2-нитроме» тиленпирролидина. о

Выход 71%; т.пл. 99 С.

t5

B. 2-Аминометилпирролидин.

В автоклав емкостью 1 л вносят 61 r

8 -бензил-2-нитрометиленпирролидина, 300 мл этанола, спиртовый раствор хлорис» того водорода в количестве, достаточном о для: того, чтобы количество молей. вносимого .хлористого водорода было вдвое болг ше количества молей нитрометиленпирролидина, 150 rникеля Ренея,,и водород до обеспечения давления до 50 атм. Содер- 25 жанне автоклава перемешивают в течение

1 ч, затем вновь подают водород до давления 145 атм. Смесь нагревают 5 ч при о.

100 С, охлаждают, отфильтровывают от никеля, упаривают досуха под вакуумом. Оста» 30 ток растворяют в 200 мл хлористого метилена, затем приливают 40%-ный едкий нат» рий и твердый едкий калий.

После декантации органическую фазу сушат и фильтруют, растворитель отгоняют. З5

После дистилляции получают 17 r 2-аминометилпирролидина. Выход 60,7%; т.кип.

86 89 С (32 мм рт.ст).

О

Пример 2. 2-Аминометилпирролидин, А. Процесс проводят по примеру 1А. 40

Б; Процесс проводят по примеру 1Б.

В.. М . -Бензил-2-аминометилпирролидин.

В автоклав емкостью 5 м вносят 218 г

К -бензил-2-нитрометиленпирролидина, 900 мл метанола, 120 r никеля Ренея и подают водород до давления 40 атм. Содержимое автоклава перемешивают 1,5 ч.

Смесь охлаждают, фильтруют, никель промывают метанолом, растворитель отгоняют, остаток подвергают дистплляции, получают

17 9 r N -бензнл-2-аминометилпирропидина. (выход 94% Т.кип. 137-140/7 мм рт.ст).

Г, 2-Л мино ме т или и рропи пи н, В автоклав ел .костью 1 л вносят 1,90 г

К -бензил«2-аминометиппирролидина, раствор 160 мл соляной кислоты (уд. вес 1,18, I в 140 мл воды и 75 r никеля Ренея и подают водород до давления 130 атм. Содержимое автоклава перемешивают, затем наго ревают до 100 С. Вновь подают водород до давления 100-атм и содержимое автоклава перемешивают в течение 1 ч.

Смесь охлаждают, отфильтровывают от никеля Ренея, промывают водой. Фильтрат упаривают досуха под вакуумом, остаток растворяют в 500 мл атанола и раствор нейтрализуют добавлением раствора 128 r едкого калия (в чешуйках или таблетках) в 600 мл этанола.

Отфильтровывают от образовавшегося хлористого калия, растворитель отгоняют под вакуумом, остаток растворяют в бензо ле. Бензольный раствор сушат, фильтруют, растворитель отгоняют под вакуумом. Остаток подвергают дистилляции и получают

78 r 2-аминометилпирролидина.

Выход 78%; т,кип. 167-170 С.

Чистота при парофазной хроматографии

97,6%..

Формула изобретения

1. Способ получения 2-аминометилпирролидина формулы отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, И -бензил»2-нитрометиленпирропидин подвергают каталитическому восстановлению в присутствии никеля Ренея или соляной кислоты и никеля Ренея и целевой продукт выделяют или отшепляют бензильную защиту, если восстановление провс»дят только в присутствии никеля Ренея.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что каталитическое восстановление- осуществляют при давлении 50-150 атм.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю «« шийся тем, что .катапитическое восстановление осуществляют в присутствии

2 моль соляной кислоты на 1 моль М -бензил-2»нитрометиленпирролидина.