Катализатор для очистки бутанбутиленовой фракции от бутадиена

Катализатор для очистки бутанбутиленовой фракции от бутадиена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

! 1 с,= р., .;.;щ,„,о,, е,". 1

Союэ Советских

Социалистических

Яеспублик

ОП ИСАНИНА

ИЗОБРЕ е ЕН ИЯ (11) 59l211

К ABTOPCKOh4Y CSHQKTKRhCTSV (Cl) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16,02.76 (21)2324534/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.02.78. Бюллетень №5 (45) Дата опубликования описания 24.01.78

2 (51) М. Кл.

В 01 23/44

В 01 J 21/04

//С 07 В 1/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий (53) УД!< 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. ll. Закумбаева, В. А. Найдин, Д. В. Сокольский, С. Н. Хаджиев, А. В. Лютер и В. П. Саралидзе (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЧИСТКИ БУТАН-БУТИЛЕНОВОЙ

ФРАКЦИИ ОТ БУТАДИЕНА

Изобретение относится к катализатораы для очистки промышленных легких углеводородных фракций, а именно бутан-бутиленовой, получаемой в процессах каталитического и термического крекинга и используемой в качестве сырья для алкилирования от примеси бутадиена.

Известны катализаторы для очистки легких углеводородных фракций от диеновых углеводородов, например бутилена от бутадиена, представляющие собой сульфидированные окисные алюмокобальтмолибденовые и алюмоникельмолибденовые катализаторы

)1). Для обработки неочищенных газов при меняют ингибированные никелевые катализаторы и катализаторы, включающие палладий на окись алюминия j2J.

К предлагаемому катализатору наиболее близок катализатор; который содержит

1 вес.7 палладия на носителе - активированном угле и используется для селектив ного гидрирования бутадиена по фракции

Ск- углеводородов (3). Гидрирование про» водят в паровой фазе, пропуская смесь сырья и водорода нисходящим потоком че2 рез слой стационарного таблетированного катализатора, помещенного в вертикальный реактор. Процесс ведут при 80 С и атмосферном давлении. При. таких условиях достигается полное гидрирование бутадиена.

Недостатком такого катализатора является его низкая избирательность f парал»лельно с процессом гидрирования бутадиена происходит превращение.бутена-1 и изобутена 0 в насыщенные углеводороды (13 отн,%)).

Это ведет к потере сырья для процесса алкилирования.

С целью повышения селективности катализатора в процессах очистки бутан-бути15 леновой фракции от бутадиена предлагаемый катализатор в качестве носителя содержит О -окись алюминия и дополнительно металлический цинк при следующем соотноше» нии между .компонентами, вес. %:

20 Палладий 8-10

11инк металлический 7-12 -Окись алюминия Остальное

Для получения предлагаемого катали» затора граиулы носителя (-окиси алюмв25 ния) пропитывают раствором тетрахлорпаМ591211

Таблица1

85,0

8,0

7,0

97,8

4,4

79,7

9,6

10,7

100,0

3,1

78,0

10,0

12,0

98,2

4,7 ладвтв натрия (NQ 7d СС ), высушивают и загружают в реактор проточной установи, где восстанавливают водородом .и отмывают водой от ионов хлора. Затем в атом же реакторе катализатор обрабатывают в течение 1 час смесью водных растворов сульфата цинк4 и аммиака в ат мосфере водорода с последующей сушкой.

Пример 1. Носитель (-окись аломиния) в виде гранул (диаметр 1,69

2,5мм,,насыпной объем 200 см, вес 93,01 г) пропитывают 250 мл раствора тетрвхлорпалладата натрии, содержащего

8,75 r цалладия (объем раствора: объем носителя . 1,25:1). Объем пропиточного раствора выбран с учетом влагоемкости носителя. По окончании пропитки катализатор сушат при 100-105 С на воздухе и загружают в реактор колонного типа, где восстанавливают водородом при комнатной температуре в течение 6 час с последующей отмывкой от ионов îÐ - Затем

200 см катализатора обрабатывают не3 посредственно в реакторе 300 мл водного

25 раствора, содержащего 26,25 r суп та цинка и 15,13 г гидрата окиси аммония, в течение 1 часа в токе водорода. Далее раствор иэ реактора сливают и катализао тор сушат 6 час в токе водорода при 80 C.

Состав полученного катализатора, вес. 7: гОВ 85; Р38; Zn 7

Пример 2. -Окись алюминия в виде гранул (диаметр 1,6-2,5 мм, насыиной объем 200 см вес 92,68 г) пропиъ

35 тывают 250 мл раствора тетрахлорпаллв.дата натрия, содержащего 11,16 r пвлладия (объем раствора: объем носителя- 1,25:1).

По окончании пропитки катализатор сушат при 100-105 С на воздухе и загружают в реактор колонного типа, где восстанавливают водородом при комнатной темпера туре,в течение 6 час с последующей ота мывкой от ионов хлора,. Затем 200 см катализатора обрабатывают непосредственно в реакторе 300 мл водного раствора, содержащего 42,63 r сульфата цинка и

24,57 r гидрата окиси аммония, в течение

1 час в токе водорода. Далее раствор из реактора сливают и катализатор сушат

6 час в атмосфере водорода при 80 С.

Состав полученного катализатора, вес. %:

АЕ>0> 79,7; Р 9,6; Eyl 10,7.

Пример 3. -Окись алюминия в виде гранул (диаметр 1,6 2,5 мм, насып ной объем 200 GM,ýåñ. 91,54.r) пропиз тывают 250 мл раствора тетрахлорпал лвдата натрия, содержащего 11,74 r пвл ладия (объем раствора: объем носителя- i,25:1). По окончании пуопитки катализатор сушат при 100-105 С на воздухе и загружают в реактор проточного типа, где восстанавливают водородом при комнат ной температуре в течение 6 час с последующей отмывкой от ионов хлора, . Затем 200 см катализатора обрабатывают

В непосредственно в реакторе 300 мл вод ного раствора, содержащего 48,31 r суль фата цинка и 27,85 r гидрата окиси ам мония в течение 1 час в токе водорода.

Ъ

Состав полученного катализатора, вес. %:

А1 О 78; Р8 10; 74 12.

Нв полученных образцах катализатора было проведено гидрирование бутадивна, со держащегося в бутилен-бутвновой фракции.

Очистку бутан-бутиленовой фракции состава, вес. %: . пропан 3,69; изобутен

34,34; пропилеи не более 0,6; н-бутан

35,98; бутен-1 12,81; изобутилен-изопентан 12,99; транс-бутен-2 6,86: н- пентан

0,88; цис-бутен-2 3,46; бутадиен 0,76

Ф

1,31 осуществляют при 22-25 С, давлении водорода 5 атм, скорости подачи сырья

9,0 чвс скорости пропусквния водорода

20 час

Полученные результаты приведены в табл. 1, а сравнительные показатели иэ . ,вестного и предлагаемого катализаторов в табл. 2, 591211

Таблица2

Известный (п.ицидий на носителе угле) 13,0

100,0

Предлагаемый

3,1

100,0

Соотавитель В. Теплякова

Редактор 3. Бородкина Ч ехред H. Бабурка PP P . Ко ектор С. Гарасиняк

Заказ 47 9/6 Тираж 964 Подписное

ЯНИИПИ Государствейного комитета Совета Министров ССС в СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )Ь35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4Как видно из табл. 1 и 2, предлагае мый катализатор позволяет проводить 100%-. ное гиарирование бутадиена в бутанбутцренэ . . вой фракции в мягких условиях (20-22 C) о с высокой селективностыо (только 3,1 вес.%:2 бутенов превращается в бутан).

Формула изобретения

Катализатор для очистки бутанбутилено-. ЗО вой фракции от бутадиена, содержащий паза ладий на. носителе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения селектив ности катализатора, в качестве носителя катализатор содержит f -окись алюминяя : Зй и дополнительно металлический цинк при следующем соотношении между компонентами, вес. %: .

Палладнй 8-1 0

Бянк металлический 712 -Окись алюминия Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Томас Ч. Промышленные наталнти ческие процессы. и эффективные катализаторы

М, Мир 1973, с. 191.

2. То же, с. 193.

3. Шумовский В.;Г. и др. Превращение бутена-1 и иэобутилена при гндрировании фракции С, крекинга на палладиевом ката лизаторе ГЙПХ-108- Химия и технология топлив и масел, 1969, % 8, с. 24