Способ очистки -олефиновой фракции от примеси непредельных углеводородов

Способ очистки -олефиновой фракции от примеси непредельных углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВ11Д1=.ТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1) 591445

Щ5 + ф. (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 02.0476(21) 2341476/2 т — 04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.0278. Бюллетень № 5 (45) Дата опубликования описания 1801.78 (51) М. Кл.

С 07 С 7/01

С 10 G- 29/12

Гооудеротеенный комитет

Совета й(иниотров СССР ео делам изобретений н открытий (53) УДК665. 666.4 (088. 8), (72) Авторы

ИЗОбрЕтЕНИя З.Д. Гусейнова, Ю.Г. Камбаров, В,B. Костин, В.И. Левин, Л.Б. Абдуллаева и М.M. Мамедова

Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ < -ОЛЕФИНОВОЙ ФРАКЦИИ

Сю Ст ОТ ПРИМЕСИ НЕПРЕДЕЛЬНЬтХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способу очистки Х-олефиновой фракции Сю-С„,.

/ полученной термическим крекингом нормальных парафинов, от примесей.

Эта фракция является сырьем для производства поверхностно-активных веществ (IIAB) на основе алкил- и алкиларилсульфонатов.

Промышленная -олефиновая фракция С©-Ст содержит значительное количество примесей линейный диеновых, полиеновых, циклодиеновых, а также других ненасыщенных соединений, придающих желтую окраску олефиновой фракции и влияющих на качество ПАВ.

Известны способы очистки -олефи - новых фракций от примесей непредельных углеводородов, например от диеновых соединений, путем пропускания

K -олефиновой фракции через этилцеллюлоэную мембрану (1), от винилдиеновых соединений путем пропускания смеси через сульфированную катионообменную смолу в Н-форме (2), от циклических олефинов путем экстракции последних селективными растворителями (3), от сопряженных диеновых углеводородов кислотной очисткой (4), Общим недостатком этих способов является то, что каждый из них предусматривает удаление лишь небольшой части примесей, содержащихся в < -олефиновой фракции, т ° е. степень очистки -олефиновой

5 фракции низка.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ очистки < -олефиновой фракции, полученной термическим крекингом

10 нормальных парафинов, от примесей непредельных углеводородов путем контактирования сырья с твердым катализатором в жидкой фазе(5).

С -Олефиновую фракцию С -С пропускают в жидкой фазе через слой катализатора — носителя (силикагель, окись алюминия и т.д.), на который наносят 5-70 вес.Ъ серной кислоты кремп постыл 95%, при температуре от -18 до 107 С.Затем для удаления кислотных остатков С -олефиновую фракцию контактируют с адсорбентом или промывают раствором щелочи. Недостатком этого способа является низкая степень очист" ки A-олефиновой фракции от примеси непредельных углеводородов. Так, при" меси линейных диеновых, циклических диеновых и полиеновых углеводородов

30 таким способом не удаляются.

591445

Цель изобретения — повышение степени очистки фракции — достигается тем, что < -олефиновую фракции

С -С в жидкой фазе вводят в контакт

1 с твердым катализатором — смесью хлоРистой меди и хлористого алюминия, взятых в весовом отношении 0,8 : 1

0,85 : 1 при весовом отношении катализатора к примеси непредельных углеводородов, равном 0,5 : 1

1,= : 1.

Предпочтительно процесс проводят при температуре (-8)-12 С и времени контакта 5-25 мин.

Очищаемая < -олефиновая фракция

С1р -С, — желтая, лроэрачная жидкость с резким запахом, выкипающая в пределах 180-240 С, содержащая олефины общей формулы R-CH = CH2, где B — линейный алкил С>-С .

При анализе исходной фракции масс — спектрометрическим методом было установлено, что суммарная концентрация циклоолефиновых, линейных диеноных углеводородов с изолированным и сопряженными связями (общая формула С Н gn > ) состанляет 6, 4

8,8 вес.Ъ, концентрация циклодиеноных и полиеноных углеводородов (С Н „ц) — 1,2 — 1,8 нес.Ъ. Концентрация диеновых углеводородов с сопряженными связями была определена отдельно по малеиноноангидридному числу и составляла 0,6 — 1 вес.Ъ.

Контактирование проводят при температуре-от -8 до 12 С (предпочтительно от 2 до 6ОС) в атмосфере азота. Время контакта 5-25 мин (предпочтительно 10-15 мин) и ограничено тем, что при длительном контакте нозможны каталитические превращения олефинон.

Величина весового отношения хлористой меди к хлористому алюминию (0,8 : 1 — 0,85 : 1)ограничена в связи с усилением побочных реакций при использовании большего количест. ва хлористого алюминия.

Предлагаемым способом можно проводить очистку от диеновых циклодиеновых и полиеновых соединений, не затрагивая в процессе очистки циклоолефиновые углеводороды.

Пример 1. В первом опыте

250 r a -олефиновой фракции С<о -С,„, получаемой термическим крекингом нормальных ларафинов, охлаждают до

2 С. Суммарная концентрация соединений общей формулы С Н „ и С„Н „„ составляет 10, 6 нес. % . Количестно катализатора 10,6% от неса сырья (26,5г). Бесовое отношение хлористой меди к хлористому алюминию

0,82: 1 (11,9 и 14,6 г соответстненно) °

К катализатору порциями при тщательном перемешинании приливают

« — олефиновую фракцию, поддержиная температуру от 2 до 4 С. Бремя контакта 10 мин. Затем смесь фильтруют и разгоняют фильтрат в вакууме (20 мм рт.ст.). Общий вес очищенной

< --олефиновой фракции 227 r. Выход 90,8%.

Во втором опыте очистку A -олефиновой фракции проводят н тех же условиях, что указано выше. Суммарная концентрация соединений общей формулы Сп Н „ и С Н „> составляет 7,6 вес.Ъ. Количество катализатора

7,6% от веса сырья (19 r). Весовое от,ношение хлористой меди к хлористому алюминию 0,82:1,(8,6 r и 10,4 г соответственно). Выход очищенной o(-олефиновой фракции 91,5Ú. Анализ сырья и очищенного продукта, полученного в двух опытах, приведен н табл. 1

Пример 2. Очистку -олефиновой фракции проводят в условияй примера 1, контролируя ход очистки по общей непредельности и концентрации диеновых углеводородов с сопряженными связями °

Результаты опытов приведены в табл.2.

35 Пример 3. Очистку А-олефиновой фракции проводят, как в примере 1, при различном соотношении между катализатором и примесями.

В опыте 9 7 количество катали40 затора составляет 5,4% от веса сырья (13,3 r) а н опыте 9 8 — 16% от веса сырья (39,8 r).

В опытах 9 7 и 9 8 сумма примесей в сырье составляет 10,6 вес.Ъ.

Отношение катализатора к йримесй не предельных углеводородов в опыте 9 7 раино 0,5 : 1, а в опыте 9 8 — 1,5 : 1.

- Полученные результаты сведены н табл.3.

Таким образом, предлагаемым способом можно повысить степень очистки

-олефиновой фракции от примеси непредельных углеводородов за счет удаления диеновых углеводородов с сопряженными связями и эа счет удаления линейных диеновых, циклодиеноных и полиеновых углеводородов общей формулы

Q H „-z s Ны-ч °

591445

Та блица 1

Углеводороды Общая формула

I !

t

I после очистки до очистки опыт

93 опыт

94 опыт

92 опыт

11,8 10,2

13,90

80,00

Парафиновые

Моноолефиновые

15,10

77,60

Сп Нгл+ь с„н

75,4

79,8

Циклоолефиновые, диеновые

8,8

С тi Н тi - g

Циклодиеновые, полиеновые

0,40

1,8

0,60

1,2

Алкил- и алкенилароматические n Hg -g

2,4

2,2

2,00

1 90

Диеновые с сопряженными связями

1 0

Таб лиц а 2

После очистки

До очистки

Показатель пыт опыт опыт опыт

93 94 95 96 » 82 76

80

Общая непредельность, вес.%

0,25 0,10 0,20 0,05

1,00

-8 до -б С °

10 до 120С.

5 мин.

6-25 мин.

Содержание . диеновых углеводородов с сопряженными связями вес.%

Температура от

Температура от

""" Время контакта

««««Время контакта

Содержание, вес.%

6,4 5 00 3,50

0,6 0,05 Ог05

591445

Таблица 3

После очистки

До очистки

Показатель опыт

Р8 опыт

Общая непредельность, вес.В

84

Содержание диеновых углеводородов с сопряженными связями, вес.Ъ

0 05

0,30.

1,00

Выход очищенной — ол ефи н о вой фракции, вес.Ъ

95,1 83,0

Формула изобретения

1 Патент CIIIA

55-16, 1973 °

2. Патент CfdA

260-677, 1969.

В 3745744, В 3424810, кл. кл.

3 ° Патент CttIA 9

260-513, 1972.

4. Патент США 9

260-677, 1967.

5. Патент ChlA М

260-677 A.Ä., 1973.

3705192, 3322844, 3758608 кл ° кл.

40 кл.

Составитель Н. Королева

Техред 3.Фанта Корректор Н. Ковалева

Редактор Т. UlapraHQBa

Заказ 526/19 Тираж 559 Подпис ное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 МОсква, З-35 Раушская иаб. д, 4,/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород., ул. Проектная, 4

1. Способ очистки + -олефиновой фракции Сю -С,чот примеси непредельных углеводородов путем контактирования сырья с твердым катализатором в жидкой фазе, о т л и ч а ю щ и йс я .тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве твердого катализатора используют смесь хлористой меди и хлористого алюминия в весовом отношении 0,8 : 1 — 0,85 : 1 при весовом отношении катализатора к примеси непредельных углеводородов 0,5:11,5:1 °

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс. проводят при температуре (-8i-12 С, времени

96 контакта 5-25 мин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: