Способ получения гликолей и диметилтиомочевины

Способ получения гликолей и диметилтиомочевины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ,:Союз Соаетскка

Социалистически а

Республик (ll) 59146 с г

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено о1о876 (2l) 2393954/23-04 (51) N. КлР

С 07 С 157/00 с присоелинением заявки Ph

С 07 С 31/20

Гввудврвтввввнй ваавтвт

Свввта Мввввтрвв СССР

II аввва вввбдвтвввв в втввитвй (23) Приоритет (43) Опубликовано 050278. Бюллетень М 5 (53) УДК

547.496.3.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 270178 (2) втоРв4 д.л. Рахманкулов, Н.E максимова, е.A кантор иЗОбРЕтенИЯ и A (4. Сырк н (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИКОЛЕЙ И

ДИМЕ ГИЛ1 ИОМОЧ Е В ИНЫ

1

Изобретение относится к способу совместного получения гликолей и диметилтиомочевины, которые находят широкое применение в органическом синтезе и технике.

Известен способ получения гликолей алкоголиэом 1,3-диоксацикланов. Одна.ко последний имеет ряд существенных недостатков,. которые заключаются в низком выходе (65-70%) гликолей при алкоголиэе диэамещенных 1,3-диоксацикланов и большом расходе метанола и формальдегида в случае алкоголиза метанолом.

Известен способ. получения диметилтиомочевины конденсацией формальдегида с тиомочевиной.

Способ совместного получения глико- gp лей и диметилтиомочевины в литературе не описан.

Целью изобретения является увеличение выхода гликолей. и.одновременное получение диметилтиомочевины. 25 поставленная цель достигается тем, что 1,3-диоксациклан подвергают взаимодействию с тиомочевнной и водой при .температуре 20 -50 С в присутствии кислотного катализатора. 30

Лучше всего использовать 1,3-диок. сациклан, тиомочевину и воду в моль.ном отношении 2:1:2-4 и процесс вести при рН среды, равном 4-.6.

Предложенный способ прост в исполнении и . позволяет получать одновременно гликоли и диметилтиомочевину с выходом 95-99%.

Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 2 моль (176 r) 1,3-диоксана, моль (76 г) тиомочевины, 3 моль (54 r) воды и добавляют 0,5-1 мл

96%-ной серной кислоты (до рН 4-6) .

Смесь перемешивают в течение 3-5 час (до полной конверсии 1,3-диоксана) при температуре не выше 50ОС. О конверсии диоксана судят по данным хроматографического анап. за. По окончании реакции реакционную массу нейтрализуют, отгоняют воду в вакууме, создаваемом:водоструйным насосом, а остаток: перегоняют в вакууме. Получают 150,5 r (98,8В) 1,3-пропиленглико" ля. Т.кип, 111-112 С/16 мм рт.ст.т и В 1,4398; 4 < 1,0520. Остаток пос-. ле отгонки 1,3-пропиленгликоля пере кристаллизовывают из спирта. Получают

134,2 г (98, 7%) диметилтиомочевины.

591462

T.ïë. 88,6 С. Содержание основного вещества 99,96% (по данным хроматографического аналиэа) . н примерах 2-14 проводят опыт аналогично примеру 1. Полученные результаты приведены в таблице.

591462 ь

1О

Ю

Ю с

ГЧ

Ch

CO

ОЪ

D л

СО

1О

ОЪ с

Ю сО б м ь с

ГЧ

Ю ь ь с

Ю

ГЧ ь ь с м

ОЪ

ГбЪ иЪ с м

Ю

1О

Г с

Ch

Ю

1О

Г .

Ю

ГЧ

ГЧ л ГЧ а

Ch . ч ф

Г«Ъ !

ГЪ

ГЧ л Г ГбЪ Ю с с с с

CO CO CO . ГО . ГО фЪ ОЪ ОЪ О ОЪ

ГЧ с л

Ch л с

СО

Ю ь ь с с О Г

О\ О\ л- а с с с

СО

Ch Ch Об

Ю

Г Ch!

Г Ъ с к о

Е х ц

X.Ф Ф о ы н х !

Ц Г! Р

ГбЪ с °

I

ГбЪ Г"Ъ с с К ч ° о о и

1О ЧР ! ь О Ч> О цЭ .! ! ь ь ь 1! ь

Ю

О Ъ

Ю Ю Ю Ю

О Ъ IA ОЪ О Ъ

Ю Ю D. D Ю

tA Ъ О Ъ О Ъ ОЪ

Г«) ГбЪ ГбЪ б ° б б ° . I б ° б

ГЧ ГЧ ГЧ

РЪ б б

ГЧ

Г«Ъ

° б л

° °

ГЧ

Г Ъ

° б л

° \

ГЧ

ГЪ л

ГЧ л

CV! !

Е х х

I Ф !!! ьо о

Ф ! Г Ъ ГЪ!

Я ГбЪ х х

Ф

И о Ф

u u м х о о

6 й

1 с

Ь Г. Л ьл

Г«Ъ Ь tA O СО О

Ю л и о

ГЧ с б-б

ГЧ к

Ц! х

le л н х к

Ф.о ГО х к ххх ьо н.к -х

ГЪЪГб л Ц

I х !!! н

:ь

ГГ! ! с л

К ГЪ х

Ф

X x :,Itj

Г О. с ь Ц! и й

Ф б н

Ф х X e х:о

Р X о

1.х о ) Ц с с с ь ч

ОЪ с

lA

Г м к

Ф Ф

Ю и ! б

ГЪО! х

Ф к х

3»

О A а,к и о

I М л Гб

591462 сч

33Ъ

СЪ с л1

gi к

Я( ф,,н сО

ОЪ

РЪ Ф с л

III i

5. о а

Ю

Сс3 л ! л сс с

ОЪ

1 I !

1 1

I !

РЪ

° 1 л

Сс3 Ъ . л

° е

Сс3

3 3

° 1 л

° Э

ЗсЪ

° Ф

° 1 л

° Ю сч

° 3

Н

СЧ

1 3 сО с с с с а сО 3 О

СП <Л О . С3ъ сО Ч) lA л л1 с с с с с

СС3 00 00 .. (Ю цЪ

Ch СЗЪ С3 . Ch 01

\О \О

I 1 3 tfl \О с3 cl о о о о о

33Ъ иЪ . 33Ъ С Ъ М

1 I I

1 1 I с

4 о

I3I и х

Х 333

Х I с

О 3 и о> ах

М. ан ни во

) М

Н с

О)0

МХX ф н ни

В: о, 333 333

A AÖ к к оом и g к. иио

МХЕ и) Ел аа о о ) ннж

rd м мо

3 ч н и

l6 3б сЮ

Х МсЪ

РЪ

III Ф йфА ннн ооо еео ж

Ю®И

Х М 30 к

ЯИ Itl

Э

591462

Формула изобретения

Составитель A. Иващенко

Техред И.Климко .. Корректор14.Демчик

Редактор Т. Шарганова.Заказ 527/20 Тираж 559" Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения гликолей и диметилтиомочевины, о т л и ч а ю щ и йя тем, что, с целью увеличения выхода гликолей и одновременного получения диметилтиомочевины, 1,3-диоксациклан подвергают взаимодействию с тиомочевиной и водой при температуре 20-50 С в присутствии кислотного катализатора.

2. Способ по, п. 1, о т л и ч а ю

la и и с я тем, что 1,3-диоксациклан, тиомочевину и воду берут в мольном отно аении 2:1:2-4.

3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч аю шийся тем, что реакцию ведут при рН среды, равном 4-6.