Способ получения третичных диалкилгидроперекисей циклогексанового ряда

Способ получения третичных диалкилгидроперекисей циклогексанового ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик 1 3 и8 0-8 мР им ц ц (51) М. Кл. .с

М, сл Й75)(-% ТЪ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 290з76(21) 2зз9018/23-04 с присоединениеае заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 0502.78. Бюллетень № 5 . (45) Дата опубликования описания 250178

Геердаретеееаыа авматет

Вееета Млааатрве ССР ве делам ааввретеааа

° етарыпФ . (53) У.ДК 547.582. 3. (088. 8) (72) Авторы изобретения

Е.Г.Кочина, В.Д.Мушенко, Н.T.Ñåëèâàíîâ, В.М.Потехин и В.А.Проскуряков

P)) Заяви тель ленингРацскнй оРдена тРУдового кРасного знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧЧТ-ТХ ДИАЛКИЛГИДРОПЕРЕКИСЕИ

ПИКЛОГЕКСАНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к способу получения третичных диалкилгидроперекисей циклогексанового ряда, которые могут быть использованы в процессах радикальной полимеризации, зпоксиди- 5 рования олефинов.

Известен способ получения гидроперекисей диалкилпроизводных циклогексана с третичным атомом углерода окислением производных циклогексана кис- 10 лородом в жидкой фазе при 80-125 С давлении 5-20. атм в присутствии катализатора .- металпической платины или палладин. Выход целевого продукта

23,43 через,20 час окисления 11(. !Ь

Недостатком такого способа является низкая скорость реакции.

С целью интенсификации процесса в предлагаемом способе получения третичных диалкилгидроперекисей циклогек- ы0 санового ряда в качестве катализатора используют окись никеля или желе-. за в количестве 0,01-2,00 вес.% от исходного сырья.

Предлагаемый способ состоит в том, .что окисление диалкилциклогексаиа ведут при 115-125 С и давлении 5-20 кг/см в присутствии катализатора - окиси никеля или окиси железа в количестве

0,01-2 вес.Ъ от исходного сырья. Вре" З) 2 .мя реакции 3-8 час, выход целевого продукта 21-304.

Такой способ прост в исполнении и позволяет. сократить продо тжительность процесса окисления до 3-8 час.

Кроме того, он.позволяет несколько повысить выход целевых продуктов и, заменить дорогостоящий каталиэатор легкодоступными окислами никеля и же-. леза.

Пример 1. 90 мл 1,4-диметилцикло гексана (0,73 моль ) окисляют кисло родом воздуха в автоклаве объемом

200 мл, снабженном мешалкой, обратным холодильником и приспособлением для отбора. проб, в течение 8 час при

115 С и давлении 20 кг/см .Концентрация катализатора (Ni@0 )0,01 весЛ .

Расход воздуха 3,5 л/мин на..l л sajгрузки, Затем оксидат обрабатывают

10%-ным водным раствором карбоната натрия с целью выделения кислот из реакционной смеси. Далее отгоняют непрьреагировавший углеводород и получают 18,5 г целевого продукта. Сте.пень чистоты его 9М, селективность

75,5%,конверсия 1,4-диметилциклогекса-. на 354, выход гидроперекиси 26,4 В.

Пример.2. В отличие от примера 1 ,окисляют 70 г (0,56 моль) 1-метил-4591463

Формула изобретения

Составитель В.Варфоломеева

Редактор З.Бородкина Техред О,андрейко КОРРектоР М. немчик

Заказ 527/20 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по .делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Ужгород, ул. Проектная, 4

-этилциклогексана в присутствии 0,01 вес. Ъ Ni 0> в течение б час. Получают 21,2 r целевого продукта. Степень чистоты его 98,5%, селективность

75%, конверсия уллеводорода 40%,выход гидроперекиси 30%.

Пример 3. В отличие от примера 1 окисляют 70 r (0,5 моль! 1,3-диэтилциклогексана в присутствии 0,01 вес.Ъ

Ni<0% в течение 6,5 час. Получают

22 r целевого продукта ° Степень чистоты его 98%, селективность 79,9Ъ, конверсия углеводорода 38Ъ, выход гидроперекиси 29,4%.

Пример 4. Процесс ведут, как в .примере 1, но окисляют 90 мл 1,4-диметилциклогексана в присутствии 1. вес%

Мъ 0% в течение 3 час.

Остаток после обработки 10%-ным раствором карбоната натрия и отгонки» непрореагировавшего углеводорода обра= батывают трижды избыточным количест- вом 40%-ного водного раствора едкого натра. В водной части находится соль гидроперекиси. Она отделяется от ор- ганической. Затем полученную натрие-. вую соль гидроперекиси разлагают уг лекислым газом и образовавшуюся гид.роперекись экстрагируют гептаном.После отгонки гептана получают 13,1 г целевого продукта. Степень чистоты

79Ъ,селективность 79,4Ъ, конверсия

1,4-диметилциклогексана 23,6Ъ, выход гидроперекиси 26,4%.

Пример 5. В отличие от примера 4 окисляют 90 мл 1,4-диметилциклогексана в присутствии 2 вес.%. Ni. в течение б час. Получают 11,3 r целевого продукта. Степень чистоты 97,5% селективность 60,2%, конверсия 1,4-диметилциклогексана 35%, выход гидроперекиси 21,1Ъ.

Пример б. Процесс ведут по примеру 4, но,окисляют 90 мл 1,4-диметилциклогексана в присутствии 1 вес.Ъ

Fe 0g в течение б час. Получают 14,5г целевого продукта. Степень чистоты

10 98%, селективность 62,7Ъ, конверсия ..1,4-диметилциклогексана 33%, выход гидроперекиси 20,7Ъ.

Пример 7. В отличие от примера 4 окисляют 90 мл 1,3- диметилциклогек1б.сана В присУтствии 0,1 вес.Ъ РВ ОЗ в течение 5 час. Получают 13,8 г целевого продукта. Степень чистоты 98%, селективность 83,2% конверсия 1,3-диметилциклогексана 25%, выход гидронерекиси 21%.

Способ получения третичных диалкил25 гидроперекисей циклогексанового ряда путем окисления диалкилциклогексана кислородом воздуха при 80-125 С и давлении 5-20 атм в присутствии катализатора, о т-л и ч а ю шийся тем,что, 30 с целью интенсификации. процесса, в качестве катализатора .используют окись никеля или.железа в количестве 0,012,00 вес.% от исходного сырья.

Источники информации, принятые во

35 внимание при экспертизе .

1.Патент США Р 2751417,кл. 260-610, 1956.