Способ получения 5-хлор-7-йод-8-оксихинолина

Способ получения 5-хлор-7-йод-8-оксихинолина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сфвз Советских

Соцнапнстнчвскнх

Республик (11) 591467 (61) дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 1?04.7á (21) 2344548/23-04 с присоединениеаа заявки Ю— (23) Приоритет(51) N. Кл.

С. 07 D 215/24

"С 07 D 215/28

ГаарааратаааамМ ааватат

Вааата Маааатраа COOP аа ааааа атааратаааа а атарктаа (53) УДК 547.831. 7.07 (088.8) (43) Опубликовано 05.02.7абтоллетень РЙ 5 (45) Дата опубликования описания 270178

P2) .Авторы изобретения

A.Ï.Çóåâ, И.А.Тимохина, М.И.Фелицына, Б.В.Шемерянкин и М.Г.Плешаков

Pl) Заявитель

Филиал Всесоюзного научно-исследовательского химико-фармацевтического института им.Серго Орджоникидзе (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ХЛОР-7-ЙОД-8-ОКСИХИНОЛИНА

Изобретение относится к способу получения 5-хлор-7-йод-8-оксихинолина, используемого для получения ценных медицинских препаратов. Кроме того, это соединение является полупродуктом синтеза различных эфиров с широким спектром биологической активности.

Известны способы получения 5-хлор-7-йод-8-оксихинолина путем галоиди- 10 рования 8-оксихинолина треххлористым йодом и постадийного галоидирования с промежуточным выделением 5-хлор-8-оксихинолина. При галоидировании 8-оксихинолина треххлористым 15 йодом в ледяной уксусной кислоте выход 5-хлор-7-йод-8-оксихинолина не превышает 54Ъ (11 .Продукт содержит значительное количество примесей и требует для очистки дорогостоящего раст- 20 ворителя.-диметилформамида. Проведение . этого процесса в концентрированной соляной кислоте позволяет увеличить, выход до 95% f2) . Однако в этих условиях образуется, 5,7-дийод-8-окси- 28 хинолин и может образоваться 5,7-дихлор-8-оксихинолин. Постадийное галоидирование 8-оксихинолина включает способы получения 5-хлор-8-оксихинолина и способы его йодирования. 3) 2

Иэ описанных в литературе способов получения 5-хлор-7-йод-8-оксихи,нолина наиболее близок по технолоГической.сущности к предлагаемому способу является способ с использованием для галоидирования треххлористого йода

f3). К раствору 8-оксихинолина в концентрированной соляной кислоте постепенно приливают раствор тоеххлористого йода. Выпавший осадок комплекса гидрохлорида 5-хлор-8-оксихинолина и хлористого йода отфильтровывают, промывают ледяной уксусной кислотой и сухим эфиром. Высушенный осадок комплекса разлагают водой при интенсивном перемешйвании; при этом ripoисходит йодирование 5-хлор-8-оксихинолина. Осадок отфильтровывают, промывают водой и 2%-ным раствором би.— сульфита натрия.. Температура плавления полученного продукта 178 С, выход 85,5Ъ.(на исходный 8-оксихинолин). Технический продукт перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты..

Продукты реакции галоидирования

8-оксихинолина треххлористым йодом содержат 11-17а 5,7-дийод-8-оксихинолина и 5,7-дихлор-8-оксихинолина.

При этом из-за уменьшения раствори591467 мости в ряду 5,7-дихлор-8-оксихино- . 5-хлор-8-оксихинолина. Выпавший осадок лин>5-хлор-7-йод-8-оксихинолин>5,7- — технического продукта отфильтровыдййод-8-оксихинолин в уксусной кисло- вают, промывают водой, 13-ным раствоте йе удается получйть продукт с содер- ром тносульфата натрия и снова водой. .жанием 5-хлор-7-йод" 9 -оксихинолина g Влажный осадок растворяют в 110-120мп выше 904,отвечающий современным требо- 50%-Ной сеРной кислоты и к полУченваниям к качеству данного вещества. ному раствору постепенно приливают

С целью повышения качества целево- 140-160 мл воды, перемешивают 20-30 .го продукта хлорирование осуществляя- мин, прибавляют еще 440-460 мл воды ют хлором, полученный хлоргидрат 5- I0 и отфильтровывают выпавший 5-хлор-7хлор-8-оксихинолина выделяют, раство- --йод-8-оксихинолин через 1,0-1,5 час. ряют в воде, доводят РН до 2 водным Отфильтрованный продукт промывают вораствором щелочи, йодируют «лористым дой, отжимают и сушат при 50-60 С до йодом и целевой продукт выделяют раст- постоянного веса. Получают 97,1 г

Ъорением в g0-65%-ной. серной кислоте,,(77,0%, считая на исходный 8-оксихинос последующим осаждением водой, лин) продукта, содержащего (по данным

Предлагаемый, способ получения 5- ГЖХ) 98,7% 5-хлор-7-йод-8-оксихиноли-хлор-. 8-оксихинолина заключается в том, на, т. пл. 178-179 С. что через солянокислый (28-38%) раст- Найдено, Ъ: С 35,21у Н 1,7lg вор 8-оксихинолина пропускают хлор М 4,64; CE 11,49; 2 41,73 ° при 15-20 С. Выпавший осадок хлоргид- Вычислено, Вг .С 35,24) Н 1,64 рата 5-хлор-8-оксихинолина отфильтро- М 4,59; СС 11,62; J 41,57. вывают, растворяют в воде и подщелачивают водным раствором щелЬчи до

РН «2. Одновременно через водный раст- ФоРмула изобретения вор йодистого и хлористого калия пропускают хлор .в количестве, необходи- Способ получения 5-хлор-7-йод-&мом для образования хлористого йода. -оксихннолина xjIopHpoaaHHeM 8-оксихиПолученный раствор йодирующего комп- нолина в концентрированной соляной лекса приливают к ранее полученному кислоте с последующим йодированием и раствору 5-хлор-8-оксихинолина и ре- 30 выделением целевого продукта, о т л иакционную массу выдерживают при пере- ч а ю шийся тем, что, с целью мешивании 0,"..-1,5 час. Выпавший оса- повышения качества целевого продукта, док техническога продукта отфильтро- хлорирование осуществляют хлором, повывают и растворяют в 50-65%-ной сер- лученный хлоргидрат 5-хлор -8-оксихиноной кислоте с последующим осаждением 35 лина выделяют, растворяют в воде, до5-хлор-7-йод-8-оксихинолина водой. - водят РН до 2 водным раствором щелочи, Пример . Через раствор 60 г йодируют хлористым йодом и целевой

8-оксихинолина в 300 мл 35-38%-ного продукт выделяют растворением в 50раствора соляной кислоты пропускают 653-ной серной кислоте, с последующим при 15-20 С 30,8-31.2 г хлора и Реак 40 осаждением водой. ционную массу перемешивают час. Вы павший осадок хлоргидрата 5-хлор-8- Источники информации, принятые во оксихинолина отфильтровывают Раство -внимание при экспертизег ряют при комнатной температуре s воде 1. Патент ВНр 9 147445, кл.12р 1/10, и подщелачивают водным РаствоРом ед" 45 1960. кого натра до РН42. Затем через водный раствор 57 г йодистого калия и 2. Патент ФРГ 9 697731,кл.12 р 1/10

17 г хлористого калия пропускают 24i5 1940. с

25,5 г хлора, полученный раствор выдерживают 2,0-2,5 час и постепенно 3. A. Oas, SL.Mukkerje,,Ä.()rg,Qgem., прибавляют к ранее полученному раствору 1957, с. 22, 9 9 c.ill.

Составитель Г. жукова

Редактор 3.Бородкина Техреду P.AíäÐåéêo КоРРектоР М.Демч к

Заказ 527/20 Тираж 559 Подписное цниипи Государственного комитета совета министров сссР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул. Проектная, 4