Способ очистки 2-меркаптобензотиазола

Способ очистки 2-меркаптобензотиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (и) 591470

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заавлено 010975(21) 2168935/23-04 (51) N. Кл.

С 07 0 277/72 !!В 01 9 15/08 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано 050278. Бюллетень Ю 5

ГВВР4ВРВтееииыи It0NNTIT

Сееети Ниииетреи ССЮ ие 4еиев изебрвтеиий и Втирытий (М) УДК 547. 789. 6 . 07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 270178 (72) АВтОрЫ И . П. Коваленко, Л.A. Ãàëûãèíà, В.A. Ëàrûéåâ, ИЗОбрЕтЕНИя В.Г.Савилова и Е.М.Столовых

Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА

Изобретение относится к улучшенному способу очистки 2-меркаптобензтиазола (МБТ), применяемого в качестве ускорителя вулканизации и исходного продукта в синтезе других ускори- 6 телей.

К способам очистки МБТ, обеспечивающим высокое качество целевого продукта, относится способ очистки. зкстракцией примесей органическим раство- 10 рителем (11.

Недостатком этого способа является использованне больших количеств пожароопасных растворителей и наличие системы регенерации растворителей. . 26

Другим методом является способ

Очистки МБТ растворением плава его в водном растворе едкого натра, разбав. лением водой, добавлением активированного угля в количестве 6% от пла- р(р ва, пропусканием воздуха через раст+ вор, обработкой перекисью водорода с последующим отстаиванием раствора от примесей (2 1.

Недостатком этого метода является ® болыаой расход дефицлтного актйвированного угля.

Известен также сйособ очистки МБТ, включающий раствореяие неочищенного продукта в водной щелочи, частичную Зо нейтрализацию щелочного раствора минеральной кислотой, разбавление водой и окисление надсернокислым аммонием в присутствии 4В актнвированного угля (3), при проведении окисления в две стадии: первоначально при 80 С, а затем — при комнатной температуре.

Расход активированного угля может быть снижен до 1% (4).

Недостатками способа являются использование дефицитного активированного угля, дефицитность которого связана со всевозрастающей потреб ностью в этом продукте и ограниченными природными ресурсами, загрязнение рабочих мест этим пачкающим продуктоМ, невозможность получения.МБТ, содержащего менее 0,5% примеси серы.

Цель изобретения — упрощение процесса — достигается. тем, что неочищенный продукт растворяют в водной щеЛочи,вносят предельные кисЛотЫ СВ-СВЭ или их соли в количестве 2-4 вес.З в расчете на исходный продукт, частично нейтрализуют минеральной кислотой, разбавляют водой и окисляют примеси надсернокислым аммонием с последующим их удалением фильтрацией.

Отличительным признаком предлагаемого способа является проведение окис591470 ления в присутствии предельных кислот С -С или их солей.

Пример 1. В стакан емкостью

300 мл загружают 45 мл 10Ъ-ного водного раствора едкого натра, нагревают до 80 С, добавляют 18 г измельченного плана МБТ и размешивают до полного растворения. Затем приливают 810 мл 5Ъ-ной серной кислоты и, поддерживая температуру 75-80 С, загружают 0,36 r технических синтетических жирных кислот фракции С„ -С >z

После раэмешинания н течение 20мин реакционную массу охлаждают до 40 С и разбавляют холодной водой до объема 120 мл. Температура раствора снижается до 25-30 С. Затем к реакционной массе приливают раствор 0,45 r надсернокислого аммония в 5 мл воды, выдерживают при размешивании 30 мин и с помощью платинового и каломельного электродов измеряют окислительно-восстанонительный потенциал, который не должен быть менее (-200)-(-220 мн„ н противном случае добавляют еще некоторое количество раствора надсернокислого аммония.

Выделившиеся в осадок примеси отфильтровывают и промывают 5-10 мл воды. Получают очищенный раствор натриевой соли МБТ, иэ которого подкислением выделяют МБТ. Полученную суспензию МБТ фильтруют, осадок промывают и сушат .

Вес очищенного продукта составляет 15,8 г, что соответствует выходу

97,53Ъ по МБТ, содержащемуся в исходном плане, Т.пл. 177,5-178 С. Количество шлама н пересчете на сухой сос тавляет 12,5Ъ от исходного плана МБТ.

Пример 2. B условиях примера

1|ронодят очистку 18 г плана МБТ, используя 0,36 г технической стеариновой кислоты. Получают 15,9 г очищенного продукта, что соответствует ныходу 98,1Ъ по МБТ, содержащемуся в исходном плане. Т. пл. 178-179 С.

Пример 3.45 мл 10Ъ-ного водного раствора едкого натра нагревают до 50 С и загружают при интенсивном 5О размешивании 18 г расплавленного плана МБТ с температурой 190-200 C. Образуется темный раствор, имеющий температуру 65-70 С, к которому придают . 8-10 мл 5Ъ-ной серной кислоты. Поддерживая температуру в указанных преде.— лах, загружают 0,5 г синтетических жирных кислот фракции С, -С Э . Далее поступают, как изложено в примере 1.

Получают 15,7 г очищенного продукта, что соответствует. выходу 97,0Ъ по

МБТ, содержащемуся в исходном плане.

Т.пл. 177 С. Содержание МБТ 98Ъ.

Пример 4. 45 мл 10Ъ-ного водного раствора едкого натра нагревают до

70 С, загружают 18 г измельченного 65 плана МБТ и размешивают до полного растворения.

Раствор охлаждают до 30 С, загружают горячий щелочной раствор, состоящий из 0,36 г синтетических жирных кислот фракции С -С н виде натриевой соли, избытка едкого натра и 10 мл воды. После 10 мин размешивания реакционную смесь разбавляют холодной водой до 120 мл и разбавленной 5Ъ-ной серной кислотой нейтрализуют избыточный едкий катр (до рН среды 9,6-9,8).Далее поступают, как и примере 1. Получают 15,8 r очищенного продукта. Выход 97,53Ъ по МБТ, содержащемуся в исходном плане . Т .пл . 1 77,6 С . Содержание МБТ вЂ” 98,2Ъ.

Пример 5. 45 мл 10Ъ ного водного раствора едкого натра нагревают до 70 С, загружают 18 г измельченного плана МБТ и размешивают до полного растворения. Придают 8-10 мл 5Ъ-ной серной кислоты, охлаждают до 50 С и загружают 0,36 г технических синтетических жирных кислот фракции С, -С,б .

После размешинания и течение 15-20 мин реакционную массу охлаждают до 40 С и разбавляют холодной водой до объема 120 мл. Температура раствора снижается до 25-30 C.

0,5 г надсернокислого аммония растворяют н 5 мл воды и загружают в раствор натриевой соли МБТ.

Далее поступают так, как изложено н примере 1.

Получают 15,7 г очищенного продукта. Выход 97,0Ъ по ИБТ, содержащемуся в исходном плане. Т.пл. 177ОС.Содержание МБТ 98Ъ.

Пример 6. В стакан емкостью 300 мл . заливают 45 мл 10Ъ-ного водного раствора едкого .натра, нагревают до 75 -80 С, загружают 18 г измельченного плана МБТ и размешивают до полного растворения плана, Загружают 0,72 г технических синтетических жирных кислот фракции С -C6 и после 5-10 мин раэмешивания придают 5-15 мл 5Ъ-ной серной кислоты (до рН среды 9,8-10,3).

Реакционную массу охлаждают до 4045 С и разбавляют холодной водой до объема 120 мл. Температура раствора снижается до 25-30 С. Затем к реакционной массе приливают раствор, состоящий из 0,.6 г надсернокислого аммония и 10 мл воды. Выдержинают при размешивании 30 мин и измеряют с помощью платинового и каломельного электродов окислительно-восстановительный потенциал,который должен быть в пределах (-180) — (-200) мв. Если потенциал имеет большее отрицательное значение, то добавляют еще некоторое количество раствора надсернокислого аммония.

Далее поступают, как изложено в примере 1.

591 470

Формула изобретения

Составитель A.aðëîâ

Техред О.Андрейко Корректор М.Демчик

Редактор Т.Шарганова

Заказ 527/20 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4

Вес очищенного продукта 15,4 г,что соответствует выходу 95% по МБТ, соответствует выходу 95% по МБТ, содер*ащемуся в исходном плаве. Т.пл.176,j177 С. и

Предложенный метод очистки МБТ прост в осуществлении и в аппаратурном оформлении, может быть легко переведен на непрерывный процесс, не требует большого расхода сырья и вспо- 10 могательных материалов, сопровождается небольшим количеством легко уничтожаемых отходов. Исключается применение древесного угля, что способствует улучшению санитарных условий тру-15 да. Введение синтетических жирных кислот легко осуществить по трубопроводу в расплавленном виде.

В отличие от других методов очистки МБТ использование МБТ, очищенного с применением синтетических жирных кислот,.для синтеза дисульфида исключает пенообразование.

Содержание серы в очищенном продукте не превышает 0,1-0,2%.

Способ очистки 2-меркаптобензтиазола растворением неочищенного продукта в водной щелочи, частичной нейтрализацией минеральной кислотой, .разбавлением водой, селективным окислением примесей надсернокислым аммонием, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окисление проводят в присутствии предельных кислот С -С1 или их солей в количестве

1-4 вес.% в расчете на исходный продукт.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Заявка ФРГ 9 2258484,кл.12р 4/01р

1973.

2. Патент США 9 3804846, кл. 260-306, 1974.

3. Авторское свидетельство 94?4859, кл. С 07 D 277/72, 1974.

4 Авторское свидетельство по заявке 9 2058079/04, кл.С 07 9 277/72,1974.